第二章热力学第一定律及其应用概述.ppt

要熟记 主要条件：理想气体，绝热，可逆 用途：求末态 理想气体的绝热可逆过程方程 Q = 0，ΔU = W 理想气体的简单pVT变化： 恒容与否的区别： 恒容 ? QV = ?U 非恒容 ? Q ?? ?U 恒压与否的区别： 恒压 ? Qp = ?H 非恒压 ? Q ?? ?H 简单变温过程热的计算 摩尔相变焓 是指单位物质的量的物质在恒定温度T及该温度平衡压力下发生相变时所对应的焓变 记作： 条件：恒温恒压，无非体积功 Qp,m= ?相变Hm B(?) B(? ) (恒温恒压） 摩尔相变焓随温度的变化 T, p? 2mol H2 纯理想态 T, p? 1mol O2 纯理想态 T, p? 2mol H2O(l) 纯 态 + = ?rH ?m 各反应组分都处于温度为T的标准态下的摩尔反应焓。 用?rH?m表示，如 标准摩尔反应焓?rH?m ： 恒容反应热与恒压反应热的关系 可见： 仅为参与反应的气态物质计量数代数和 标准摩尔生成焓 定义： 在温度为T的标准状态下，由稳定相态的单质生成化学计量数?B=1的?相态的化合物B(?)，该生成反应的焓变即为化合物B(?)在温度T时的标准摩尔生成焓，以表示?fH?m(B, ?, T)，单位kJ·mol-1 稳定单质(标准状态) 1mol B(标准状态) ?fH?m,B ?fH?m(稳定单质)=0 ?fH?m, B (298.15 K)可查手册 在标准压力 p?和反应温度时（通常为298.15 K） 利用各物质的?fH?m 求化学反应的?rH?m ?rH?m 标准摩尔燃烧焓 定义： 指在温度为T的标准状态下，由化学计量数?B= -1的?相态的物质B(?)与氧进行完全氧化反应时，该反应的焓变，记为：?cH?m(B, ?, T)，单位kJ·mol-1 ?cH?m(298.15K)可查手册 同理可得：由?cH?m计算反应热 ?rH?m随温度T的变化 * 2.反应进度（extent of reaction ） 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 3. 摩尔反应焓 是指恒温恒压且无非体积功条件下化学反应过程中的焓变。 反应焓?rH 完成一个进度的反应的反应焓，即反应焓与反应进度变之比。 ?rHm＝ ?rH/?x 摩尔反应焓 ?rHm * 如反应 2H2 + O2 = 2H2O ?rHm＝v水H*m(水) + v氢气H*m(氢气) + v氧气H*m(氧气） ＝2H*m(水) - 2H*m(氢气) - H*m(氧气） 对于化学反应： aA + bB == yY + z Z 注意：(1)写出反应方程式；(2)注明各物质的状态。 3. 摩尔反应焓 4. 标准摩尔反应焓 在温度T和标准压力p? （101325Pa）下物质所处的特定状态。 气体g (p? 下的纯理想气体) 液体l (p?下的纯液体) 固体s (p?下的纯固体) 标准态： T, p? 2mol H2 纯理想态 T, p? 1mol O2 纯理想态 T, p? 2mol H2O(l) 纯 态 + = ?rH ?m 各反应组分都处于温度为T的标准态下的摩尔反应焓。 用?rH?m表示，如 标准摩尔反应焓?rH?m ： 4. 标准摩尔反应焓 4. 标准摩尔反应焓 T, p? 2H2 纯标准态 T, p? O2 纯标准态 + T, p? H2O 纯标准态 ?rH?m T, p 2H2 +O2 混合态 T, p H2O 混合态 ?rHm ?H1 ?H2 ?rH?m与?rHm的差别 可见：?rH?m=?rHm + ?H1 + ?H2 5. 恒容反应热与恒压反应热的关系 反应物 T, p1, V1 生成物 T, p1, V2 生成物 T, p2, V1 (1) 恒压Qp,m = ?rHm,1 ?rUm, 1 Qp,m 与QV,m的关系 (2) 恒容 ?rHm, 2 QV,m = ?rUm, 2 (3) 恒温 ?Hm, 3=0 ?Um, 3=0 5. 恒容反应热与恒压反应热的关系 ?rHm,1 = ?rHm,2 + ?Hm,3 = ?rHm,2 ?rHm,1 = ?rUm,1 + ?(pV) 恒压：= ?rUm,1 + p?V = ?rUm,2 + p