第六章化学键与分子结构21概述.ppt

氢键通常用X—H·····Y 表示，其中X 和Y 代表 F，O，N 等电负性大、半径小的非金属元素的原子； ········· 代表氢键。 1. 氢键的形成 6.4.3 氢键 　　氢键是已经以共价键与其他原子键合的氢原子与另一个 原子之间产生的分子间作用力，是除范德华力外的另一种常 见分子间作用力。 通常，发生氢键作用的氢原子两边的原子必须是强电负 性原子。 氢键形成的条件： 1. 与电负性大且 r 小的原子 ( F，O， N ) 相连的 H ； 2. 在附近有电负性大，r 小的原子 ( F，O，N ) 。 水分子间的氢键 ▲ 有方向性和饱和性 ▲ 有强弱之分（与元素的电负性有关） 2. 氢键的特点 ▲ 有分子内和分子间之分 3. 氢键对物质性质的影响 ▲ m.p.，b.p. 没有分子内氢键 m.p. 113 － 114 ℃ 有分子内氢键 m. p. 44 － 45 ℃ 典型的例子是对硝基苯酚和邻硝基苯酚 ： ▲ ρ H2O 分子间，HF 分子间氢键很强，以致于分子发生缔 合。 经常以 ( H2O ) 2 ，( H2O ) 3 和 ( HF ) 2 ，( HF ) 3 形式存在。而其中 ( H2O ) 2 的排列最紧密，且 4 ℃ 时 ( H2O ) 2 比例最大，故 4 ℃ 时水的密度最大。 ▲ 粘度、酸性、结构稳定性等的影响 在生物体中有许多氢键，影响着生物的活性，发挥着重要作用。 如：蛋白质多肽折叠，DNA双螺旋等。 一个非常令人感兴趣的问题！ 指水分子彼此间通过氢键形成笼，将外来中性分子或离子 (Cl2, CH4, Ar, Xe等)包于笼内的水合物(分子晶体) 为何水能溶解绝大多数物质 ？ * 2s2p轨道 2s 2p 2s 2p sp2 三个 sp2 杂化轨道 激发 杂化 BF3 中共 价键的形成 基态硼原子的结构 杂化轨道 ● sp2杂化 (2)sp2 杂化：120 °，平面三角形 ● sp3杂化 2p 2s 2s 2p sp3 四个 sp3 杂化轨道 激发 杂化 CH4中共价 键形成 基态碳原子的结构 杂化轨道 (3) sp3 杂化：109°28′ ，四面体型 CH4 分子的形成过程示意图 孤对电子存在而造成不完全等同的杂化为不等性杂化。 sp3d sp3d2 侧视 顶视 （5） 其他类型杂化形式 sp3d : PCl5 sp3d 2 : SF6 杂化类型 sp sp2 sp3 杂化轨道 构型 线形 三角形 四面体形 孤电子对数 ０ ０ ０ １ ２ 分子构型 线形 三角形 四面体 三角锥 V形 实例 BeCl2 BF3 CH4 NH3 H2O 键角 180 120 109°28’ 107°18’ 104°45’ 分子极性 无 无 无 有 有 杂化轨道理论小结 ●分子构型与电子对构型并不完全等同。 ●杂化状态并不是原子固有的，而是原子在成键 时的一种激发态。 ●杂化轨道只能形成?键。 注意 PCl3------sp3杂化 PCl5--------sp3d杂化 ●没有参加杂化的电子可参与?键的形成。 ●杂化轨道理论只能解释而不能预测分子构型。 如：乙烯C2H4 C C H H H H 两个C原子的P电子垂直于分子平面, 肩并肩重叠形成 ? 键. C 2s 2p 激发 sp2 2p sp2杂化 平面分子 如：乙炔C2H2 两个C原子的Py- Py Pz- Pz相互平行，可两两肩并肩重叠形成2个 ? 键。 直线形 C 2s 2p 激发 sp 2p sp杂化 结论 ● 分子构型由 σ 键确定； ● π 键在σ 键基础上形成。 离子键理论 ? x 1.7 电子发生转移 形成离子 共价键理论 ? x 1.7 共用电子对 路易斯理论 形成稀有气体式的稳定的电子层结构