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Chapter 1 物质结构 元素周期律 1.2 元素周期表 元素周期律 门捷列夫 (1869) 元素周期表发明的意义 把看起来孤立的、杂乱无章的化学元素知识,纳入到一个严整的自然体系之中 元素之间的协调性和分类 化合物知识的系统化 从理论上选定和修正部分元素的原子量 对未发现元素的预言 元素周期律 元素在周期表中的原子序数等于该元素原子的核电荷数或核外电子数。 元素周期律 随着元素的原子序数(核电荷数)的依次递增,最外层电子周期性地重复着相同排布,元素以及由它形成的单质和化合物的性质也呈现周期性的变化。 周期:每一能级组对应于一个周期 每一周期开始,核外都出现新的电子层;元素原子的电子层数等于该元素所在的周期数 族:原子的电子层结构排布导致同一族各元素的外层电子构型相同,性质相似 元素周期表的结构 横向为7个周期,纵向为18列 1-2列为IA和IIA主族元素,13-17列为IIIA-VIIA主族元素,18列为零族元素 3-10列为IIIB-VIIIB副族元素,11-12列为IB-IIB副族元素 按价电子构型的不同,周期表分为s, p, d, ds 和 f 五个区 主族元素的族数=原子的最外层电子数目=主族元素的最高化合价数 周期的划分和轨道能级组的关系 原子外层电子结构和元素分区 s区 最后一个电子填充在s能级上的元素 元素周期表左侧,包括IA, IIA 结构特点:ns1~2 d区 元素周期表中部,包括IIIB→VIIIB 结构特点:(n-1)d1~9ns1~2 元素周期表分区示意图 同周期元素: 主量子数n相同,有效核电荷数Z*越大,对最外层的电子吸引力越大,因此原子半径越小。 同一主族,从左到右,原子半径减小(但稀有元素半径突然增大); 同一副族,从左到右,原子半径减小, 镧系元素原子半径减小更加缓慢(镧系收缩) 镧系收缩 镧系元素((n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2)从左到右,原子半径减小幅度更小,这是由于新增加的电子填入倒数第三层上,对外层电子的屏蔽效应更大,外层电子所受到的 Z* 增加的影响更小。 镧系元素从镧到镱整个系列的原子半径减小不明显。 同族元素: 同一主族,从上到下,由于同一族中电子层构型相同,有效核电荷数Z*基本相同,因而电子层增加的因素占主导地位,所以原子半径逐渐增大; 副族元素的原子半径,从第四周期过渡到第五周期是增大的,但第五周期到第六周期同一族中的过渡元素原子半径很接近。 元素原子半径 离子半径的比较: 同种元素,阴离子半径大于相应原子半径,如 r(Cl-)r(Cl);阳离子半径小于相应原子半径,如 r(Na+)r(Na)。 电子层相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,如:r(Al3+)r(Mg2+)r(Na+)r(F-)… 1.X、Y、Z、W、R是五种短周期元素,其原子序数依次增 大。X是周期表中原子半径最小的元素,Y原子最外层电子 数是次外层电子数的3倍,Z、W、R处于同一周期,R与Y 处于同一族,Z、W原子的核外电子数之和与Y、R原子的核 外电子数之和相等。下列说法正确的是( ) A.元素Y、Z、W具有相同电子层结构的离子,其半径依次增大 B.元素X不能与元素Y形成化合物X2Y2 C.元素Y、R分别与元素X形成的化合物的热稳定性:XmYXmR D.元素W、R的最高价氧化物的水化物都是强酸 定义:元素的气态原子在基态时失去一个电子成为一价气态正离子所消耗的能量称为该元素的第一电离能。 M (g) → M+ (g) + e– I10 吸热 M+ (g) → M2+ (g) + e– I2 M2+ (g) → M3+ (g) + e– I3 …… 电离能( I )表示元素的原子失去电子,形成正离子的能力的大小,电离能越小,说明原子在气态时越易失去电子。 电离能的大小主要决定于原子的有效核电荷、原子半径和原子的电子层结构。通常,有效核电荷数越多,半径越小,原子核对外层电子的引力越大,越不易失去电子,因此电离能越大。 (1)同一周期自左至右,I基本上依次增大; 反常:Be与B,Mg与Al,P与S,Zn与Ga等 电离能不仅与原子的核电荷有关,也与元素的电子层结构有关。 例: IB IBe B(2s22p1) B+(2s22p0) B+更稳定 Be(2s2) Be+(2s1) Be全充满,更稳定 IN IO N(2s22p3) N+(2s22p2) N 半充满,更稳定
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