第六章高分子的凝聚态结构概述.ppt

完全不相容——宏观上相分离 非均相体系 不完全相容——宏观上均相 微观上相分离 ? ? 具有实用意义 高分子合金材料 非均相多组分聚合物的织态结构 1 织态结构: 更高层次的一类结构，描述不同组分的组成与构成 组分A(绿)增加,组分B(白)减少 典型的织态结构模型 2 两相织态结构 分散相 (岛相) 连续相 (海相) 海岛结构模型 非均相多组分聚合物的织态结构 PP/PC:10/90→90/10 3 共混高聚物主要应用及性能特点 1）分散相软(橡胶) / 连续相硬(塑料) 橡胶增韧塑料 高抗冲聚苯乙烯HIPS (丁二烯改性苯乙烯) 性能特点: 大幅度提高韧性的同时 较小影响PS的Tg 较少降低材料的强度和模量 2）分散相硬 (塑料) / 连续相软 (橡胶) 热塑弹性体 SBS 性能特点: 使用时为聚丁二烯的性能 加工时具有塑料的可塑性能 3）分散相软 (橡胶) / 连续相软 (橡胶) 橡胶改性橡胶 天然橡胶改性合成橡胶 4）分散相硬 (塑料) / 连续相硬 (塑料) 软(硬)塑料改性硬(软)塑料 聚乙烯改性聚碳酸酯 二．结晶度的测定方法 （1） 密度法 密度法是测定结晶度的最经典的方法之一。 （既不方便，也不常用） （A） 体积具有加和性 根据: 则: 得: 最后得: （B） 重量具有加和性： （C）?、?c、?a的测定： ?可用密度梯度管或比重瓶测定。 ?c、?a被认为是完全结晶和完全非晶时的密度。 ?c即晶胞密度，可由晶胞参数计算得到。 ?a可由聚合物熔体的密度-温度曲线外推到被测温度求得，也可把熔体骤冷，以获得完全非晶的试样后测得；可查手册。 （2）DSC法 目前测定聚合物结晶度最便捷、最常用的手段。 ?Hm：样品的熔融热焓，一般以J/g为单位； 完全结晶时的热焓，可根据熔融热焓对结晶度的关系曲线外推到结晶度为100%求得，现在可从手册中查到。 不同的方法测得的结晶度不同 0 三．结晶度对高聚物性能的影响 聚合方法不同或成型条件不同，可得结晶或非晶高分子材料，如： PP PVC PE 塑料、纤维：需要合适的结晶度； 橡胶：不希望有很好的结晶度。 （1）力学性能 结晶度的影响作用，取决于非晶区为玻璃态还是橡胶态 非晶区为橡胶时： 结晶度↑，模量↑； Tg 以下，结晶度↑，抗张强度↓ ； Tg 以上，结晶度↑，分子间作用增强，抗张强度↑ ，蠕变和应力松弛↓ 如：PTFE Tm=327℃， 淬火：使制件从烧结温度380 ℃左右迅速冷却越过最大结晶温度的温度。 可降低结晶度，提高抗张强度。 如：PE室温下非晶区为橡胶态，结晶度↑，拉伸强度、硬度↑，冲击强度和断裂伸长率↓ （2）密度与光学性质 结晶度↑，聚合物密度↑； 晶区与非晶区折光率不同，结晶性聚合物通常不透明 ； 两种特殊情况下，即使有结晶，也不一定影响聚合物的透明性。 （3）热性能 塑料用聚合物：结晶度很低，最高使用温度为Tg ； 结晶度＞40% ，最高使用温度为Tm 。 第八节 高聚物的液晶态结构 液晶电脑 液晶电视 液晶灯管 1．液晶定义 ？ 2．液晶原 ： 刚性分子结构； 分子长宽比R1，呈棒状或近似棒状的构象，这样的结构部分称为液晶原或介原， 是液晶各向异性所必需的结构因素。 液晶形成的条件 1. 有刚性结构单元 2. 分之间有一定的相互作用 3. 液晶原分子的长宽比大于1 4. 有一定的柔性结构单元 液晶按结构分：近晶型，向列型，胆甾型 按形成条件分：热致性液晶和溶致性液晶 按液晶基元形态分：筷型、碟型、碗型 二．高分子液晶的结构 两类主链液晶的结构示意图 按化学组成：主链液晶，