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冻融循环加速老化对茶粉/PP复合材料性能的影响龚新怀1, 2, 3,赵升云1, 2, 3,陈良璧1武夷学院生态与资源工程学院,武夷山 354300闽北竹产业公共技术创新服务平台,武夷山 354300福建省生态产业绿色技术重点实验室,武夷山 354300摘 要:为高值化利用茶产业剩余物资源,以废弃茶梗(TS)为有机填料,与聚丙烯(olypropylene, PP)制备了TS/PP复合材料;同时为研究其户外应用和老化机制,考察了冻融循环老化对TS/PP复合材料力学性能、材色及热性能的影响,并用Fourier Transform Infrared Spectrum, FTIR)、canning Electronic Microscopy, SEM)等分析了复合材料的化学结构、表面形貌及老化机制。结果表明:在经历12次冻融循环老化后,复合材料的弯曲强度、缺口冲击强度、弯曲模量及硬度值保留率分别为28.9%、40.1%、34.5%86.5%,复合材料的?L*)、?a*)、?b*)及色差?E分别为16.41、2.80、9.03和18.;复合材料维卡软化点(VSP)下降了2.9 ℃,茶粉组分的最快热降解温度降低 ℃;茶粉中木素苯环结构红外吸收峰强度减弱甚至消失,表明在冻融循环老化中茶粉中木素成分发生了降解。SEM显示随冻融循环次数增加,TS/PP复合材料表面裂纹数量增多,裂纹深度和宽度增大,甚至出现交叉裂纹。关键词:茶梗;聚丙烯;复合材料;冻融循环;加速老化中图分类号:TQ325.1 文献标志码: 文章编号:(小五、黑体)
0 引 ? 言
(木塑复合材料(wood-plastic composites, WPC)因其具有木材和塑料双重优势特性及可二次加工等,已发展为一种新型环保复合材料,广泛应用于室外建筑、园林景观、包装运输、汽车饰件等领域[1]。WPC在户外环境中使用时会受到阳光、水分、温度变化及生物腐蚀等多方面综合作用,出现物理和化学性质改变、材料老化现象,最终影响WPC的外观和使用寿命[2]。因此研究WPC的老化规律和机制对防治其老化有重要意义。目前,国内外学者对WPC老化研究已开展了很多工作,比如热氧老化[3,4],氙灯[5]、紫外[6,7]、荧光[8]等的光氧老化,冻融循环老化[9,10],生物真菌腐蚀老化[11]及自然老化[12]等的不同老化形式研究,并取得了不少研究成果。但目前国内外开展老化研究的木塑复合材料主要以木粉为填充材料,随着森林资源的日益减少,木粉价格的持续攀升,以及众多其他天然植物纤维材料的开发利用需求,寻找、开发一种可部分或完全替代木粉纤维的其他植物纤维材料,将具有重要意义。
茶饮料是目前世界上最流行的饮料,并成为许多人每天生活的一部分[13]。全球每年茶叶消耗量超过450万,茶梗、茶末等废弃物。目前这些茶梗茶末等废弃物的研究利用主要用于制备染料和重金属离子吸附剂[14],植物生长肥料[15],抗氧剂[16],刨花板[17]以及提取利用活性成分制备功能材料[18]等。
而茶梗茶末等废弃物作为一种可重复使用的木质纤维素材料,可将其作为聚合物基复合材料中的有机填料使用。以茶梗茶末等废弃物为有机增强相制备木塑复合材料不仅能充分资源化利用国茶产业剩余物,还可以减少对木材资源的过度消耗。但目前这方面的研究还很少,且国内尚未见相关研究报道。Mattos等[19]南美洲马黛茶废弃物和桉树木粉混合物作为填料与PP热压制备复合材料,探讨了种植物纤维填充比例对复合材料性能的影响,结果表明茶废弃物的添加对PP具有一定的增强作用。Hassan[20]等以甲基丙烯酸缩水甘油酯Glycidyl methacrylate grafted PP,
GMA-g-PP)为界面增容剂,模压制备了茶粉/PP复合材料,结果表明相容剂GMA-g-PP的添加,改善了界面结合,提高了复合材料的力学强度。Wu[21]用四乙氧基硅烷处理茶梗粉后,聚羟基脂肪酸酯(PolyhydroxyalkanoatesPHA),二者共混制备可降解复合材料,结果表明茶粉经硅烷处理后可与树脂界面可形成酯键促进相容,提高了机械性能和降解率。
目前关于茶梗茶末废弃物填充应用于聚合物基复合材料的研究主要集中在界面改性和工艺优化上面,而茶梗茶末废弃物填充聚合物基复合材料的老化研究却未见报道。由于茶梗茶末的化学组含量与分布、纤维细胞含量与形态等方面均与木粉有较大差异[22]。其中纤维素含量及形态会影响木塑复合材料的力学性能,木素及抽提物会吸收紫外线,对复合材料材色有重要影响[23]。因此以茶梗茶末等为有机填充相制备的木塑复合材料老化规律也更复杂,对其老化机制的研究具有重要的实际应用意义。本文以废弃茶梗研磨成粉后为有机增强相,制备PP基木塑复合材料,并
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