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物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律及其应用 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学研究的对象、方法及局限性 1.2 热力学的基本概念 4、系统的另一种分类 (按物种数和相数） 5、系统的性质 二、状态和状态函数 3、状态函数的特点 三、过程和途径 常见的变化过程 常见的变化过程 四、热力学平衡 五、理想气体状态方程（State equation of Ideal gases) 理想气体的定义 理想气体的分压定律 1.3 热和功 1.4 功的计算、可逆过程 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 不同过程中功的计算 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 1.5 热力学第一定律和热力学能 热功当量 能量守恒定律 热力学能(U) 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 1.6 等容过程热、等压过程热、焓—enthalpy 在等压过程中，体积功W = – Pex(V2 –V1) ，当W’=0时， 由热力学第一定律得， △U = Qp – Pex(V2 –V1) , 又∵等压过程 P1 = P2= Pex ∴ U2 – U1 = Qp –（P2V2 –P1V1） ∴ （U2 +P2V2）–（ U1+P1V1）= Qp 由于U、P、V均为状态函数，所以U +PV也是状态函数，其变化值（U2 +P2V2）–（ U1+P1V1）必然由系统始、终态决定而与途径无关。 焓的定义式：H = U + PV ，H称为焓 将其代入上式得 ， H2 – H1= Qp , ∴ △H=Qp 或 dH=δQp 此式说明在不做非体积功时，等压过程中所吸收的热在数值上等于系统焓的增量。 注意：任何过程焓变 △H= △U + △(PV) 三、 △H与△U的关系 1、设n mol理想气体，T1 → T2 ∵ △H = △U + △(PV) = △U + (PV)2 - (PV)1 ∴ 对于理想气体，△H = △U + (nRT2 - nRT1) = △U + nR△T 2、nB，液体或固体 → nB，理想气体（在等温等压下） ∵ (PV)2 - (PV)1= P(Vg – Vl)≈ PVg = nBRT ∴ △H = △U + nRT 3、 反应物（n1理想气体） → 生成物n2（理想气体） （在等温等压下） (PV)2 - (PV)1≈ PV2(g) – PV1(g) = n2RT - n1RT = △n(g)RT 或 △Hm = △Um + ∑νB (g)RT 1. 7 热容 （heat capacity） 一、热容分类 热容分类 二、Cp与Cv的关系 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 下列关系式的证明 下列关系式的证明 三、 热容与温度关系 热容 （heat capacity） 1.8 焓和温度的关系、相对焓* 一、焓的计算（无相变化和化学变化） 在一定压力下，温度对焓的影响通过下列公式计算： 1 .9 热力学第一定律对理想气体的应用 一、Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 二、理想气体的热力学能和焓只是温度的函数 三、理想气体的Cp与Cv之差 四、Q、W 、△U、△H的计算（理想气体） 1、等温过程（求 Q、W 、△U、 △H） ∵理想气体等温变化∴ dU = 0 , dH = 0 若为可逆,W’=0,则W= -∫pdV= -∫(nRT/V)dV = nRTln(V1/V2) ∵只做体积功时 ∴由热力学第一定率得Q = -W = nRTln(V2/V1) 2、等容过程（求 Q、W 、△U、 △H） 由等容过程可知， dV = 0,所以 当W’=0 时，?W = -pdV = 0 设 Cv,m 在 T 1~T2 的范围内为常数时，则： 由热力学第一定率得 Qv= △U-W = △U =∫nCv,mdT = nCv