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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 理想溶液、理想稀溶液、拉乌尔定律、亨利定律 活度: ( ) 参考状态:惯例 I、II、III、IV Lewis-Randall规则: f 1 0 xi ( ai ) f 1 0 xi ai f 1 0 ai xi i.sol., 正偏差, 负偏差, 重要公式 ( 纯物质 ) 用逸度及活度表示的纯物质、混合物中 组分的化学势 第4章 相平衡 基本概念 相变化达到极限 —— 相平衡时的规律 方法: (1) 根据模型,以解析式表达;(2) 以相图表达. 各种类型的相图: (1) 各种类型相图的基本特征; (2) 各种类型相图上点、线、面的物理意义和变化规律; (3) 过程在图上的表达及相律的使用; (4) 相图的绘制方法:热分析法和溶解度法 相图的初步应用:精馏、结晶等 各种类型相平衡的初步计算:杠杆规则 区分纯物质晶体、固熔体(固态溶液)、最低共熔混合物、化合物 重要公式 第五章 化学平衡 基本概念 化学反应达到平衡的特征: 存在一个标准平衡常数 的量纲为1,只决定于温度和标准状态的选取。 的数值与反应方程式的写法有关:给出 的同时,要指明相应的反应方程式。 与Kp 、 Kc 、 Ka 、 Kx 、 Kf 的关系: (1) 理想气体反应: (2) 实际气体反应 (3) 液态或固态混合物中的反应 i.mix. (4) 有纯液体或纯固体参加的多相反应: 分解温度和分解压力:低压下的多相化学反应 CaCO3(s) = CaO (s)+CO2(g) NH4Cl (s) = NH3(g)+HCl (g) 化学反应的方向和限度:化学反应的等温方程 温度对平衡常数的影响:范特霍夫方程 用热力学函数计算 平衡常数: 、 、 重 要 公 式 与Kp、Kc、Ka、Kc、Kf 的关系 * * * * * * * * * * * * * * * * * 物理化学(第五版) 在宏观层次上,研究由大量粒子所构成的宏观系统——普遍规律、物质的特性 三种方法——实验方法;经验半经验方法;理论方法~深入到下一个层次~从微观到宏观的层次~统计热力学。 第1章 物质的pVT关系和热性质 基本概念 基本的宏观平衡性质 pVT 关系; 热性质: 、 、 、 、 、 状态和状态函数;系统和环境 物质的基本单元:原子、分子、离子、自由基、电子等,或是它们的特定组合。例:H、H2、Ca、Ca2+、 Ca2+、 AlCl3、AlCl3、 、… 状态函数的基本假定~ 系统处于平衡态的条件: (1) 热平衡;(2) 力平衡;(3) 相平衡;(4) 化学平衡。 物质的量 ~ n ~ 摩尔(mol) 反应量 (反应进度) ~ξ~摩尔(mol) B B / d d n x n = I. 物质的pVT关系和相变现象 组成恒定的均相系统 理想气体,实际气体,简化的微观模型,状态方程,Z 及Z-p 图 CO2的 p-V 图,水的相图(点、线、面的物理意义,线上 p 与 T 的依赖关系),饱和蒸气压 II. 物质的热性质 热 Q 功 热力学第一定律 热力学标准状态P35:热力学标准状态(及标准摩尔反应焓)的概念,是基于汇集数据及间接计算化学反应热的需要而提出的。标准状态是对压力而言,即压力必须为100 kPa,温度可任意。 + + 低压: 高压: 标准摩尔定压热容: 标准摩尔相变焓: 标准摩尔生成焓: 最稳定的单质 标准摩尔燃烧焓: 燃烧产物 标准摩尔熵: 标准摩尔反应熵: 重要公式 第2章 热力学定律和热力学基本方程 基本概念 热现象与力学现象的区别:热现象伴随着永久性的再也不能复原的变化—热和功的不等价性。 宏观过程方向和限度的实质 热机效率的研究: Q2 = 0 ? Q2 能否简单地由低温传向高温?~热力学第二定律的两个等价表述。 推论: (1) Q (T高
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