稀土发光文献绪论.pptVIP

稀土配合物发光材料简介 稀土配合物发光材料 稀土元素简介 稀土的电子层结构 稀土的电子层结构 稀土离子的能级跃迁及光谱特性 强制性的f-f跃迁产生的影响 强制性的f-f跃迁产生的影响 强制性的f-f跃迁产生的影响 +3价稀土离子的光谱特性 固体的发光过程 稀土配合物发光材料发展历史 稀土配合物发光材料发展历史 三、应用 铕(III)-β-二酮配合物 2、配位优点 第二配体 铕(Ⅲ)配合物发光材料 固体发光过程 稀土元素简介 稀土配合物发光材料的发展历史 稀 土 元 素 57镧La 58铈Ce 59镨Pr 60钕Nd 61钷Pm 62钐Sm 63铕Eu 64钆Gd 65铽Tb 66镝Dy 67钬Ho 68铒Er 69铥Tm 70镱Yb 71镥Lu 镧系元素 （57-71） 21钪Sc 39钇Y 17种 2种 15种 * 稀土特殊的电子层结构决定了它具有优异的能量转换功能，进而具有优异的发光性能。 * 钪和钇的电子构型分别为： Sc 1s22s22p63s23p63d14s2或[Ar]3d14s2 Y 1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s2或[Kr]4d15s2 Reality Creativity Creativity * 镧系元素电子层结构： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f0~145s25p65d0~16s2 或[Xe] 4f0~145s25p65d0~16s2 特点是： 1 电子在外数第三层的4f轨道上填充； 2 4f亚层具有7个4f轨道，根据Pauli不相容原理，4f亚层只能容纳14个电子，从La到Lu，4f电子依次从0增加到14. 和 虽然钪和钇没有4f电子，但其外层具有(n-1)d1ns2的电子层构型，因此在化学性质方面与镧系元素相似，所以将两者归为稀土元素。 镧系元素 [Xe] 4f0~145s25p65d0~16s2 Sc [Ar]3d14s2 Y [Kr]4d15s2 稀土的发光是由于稀土离子的4f电子在不同能级之间跃迁产生的，因此描述稀土化合物的发光性质，主要就是描述4f轨道上电子的运动状态和能级特征。 在稀土发光材料中，研究较多的是+3价态的离子，非正常价态的稀土离子的激发态构成和+3价态的稀土离子完全不同。 +3价态稀土离子的能级跃迁 和光谱特性 +3价态稀土离子的电子层构型： Sc3+ 1s22s22p63s23p6 Y3+ 1s22s22p63s23p63d104s24p6 RE3+ [Xe] 4fn5s25p6 光谱选律 f-f禁阻 对称性偏离反演中心 大部分RE3+的吸收和发射光谱来自内层的4f-4f跃迁，这种跃迁是强制性的。 Eu(III)配合物的发射光谱图 1.光谱呈狭窄线状，谱线强度较低，在激发光谱中，这种特点不利于吸收激发能量。 2.在4f之间的跃迁概率很小，激发态寿命较长。 例如，有些激发态平均寿命长达10-6～10-2s，而一般原子或离子的激发态平均寿命只有10-10～10-8s。 RE3+ [Xe] 4fn5s25p6 3.+3价态镧系离子的外层电子形成了满壳层(5s25p6),4f轨道处在内层，f-f跃迁几乎不受外部场的影响，发射波长是稀土离子自身的特有行为，而与周围环境无关。 除了f-f跃迁之外，+3价镧系离子Ce3+、Pr3+、Tb3+等还有f-d跃迁，这种跃迁是非强制性的，其特点与f-f跃迁几乎完全相反，有： A 其光谱呈现宽 B 强度较高; C 荧光寿命短; D 由于5d处于外层，f-d跃迁受外场影响较大。 具有f-f跃迁的发光材料的发射光谱呈线状，色纯度高； 荧光寿命长； 由于4f轨道处于内层，所以材料的发光颜色基本不随基质的不同而改变； 光谱形状很少随温度而变，温度猝灭小，浓度猝灭小 M S和A—外来 惨杂离子 M—基质晶格 S发射 S A 能量传递 M吸收激发能 S激发 A激发 热 热 A发射 （敏化发光） 荧光猝灭 稀土有机配合物 1942年，Weissman首次采用紫外光激发多种稀土有机配合物得到了稀土离子的特征荧光，而揭开了稀土配合物发光材料的帷幕 稀土有机配合物 1960~1962年Crosby等提出了分子内或分子间能量传递过程是通过配体分子三线激发态实现的理论 1962年，Schimitschek和Schwarz通过实验证实了Eu(III)配合物具有良好的光物理性能，可作为潜在的激光介质材料，从而揭开了稀土有机配合物作为激光材料应用的新篇章； 1963年，Wolff和Pressley等研究Eu(tta)3掺杂在PMMA中的荧光性能，开创了稀土配合物的新领域。 稀土有机高 分子发光材料 稀土 有机高 分子发 光材料 键合