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1) 分体积 体积分数等于压力分数,等于该组分B的摩尔分数 1. 饱和蒸气压 混合气体中,组分B单独存在,并且处于与混合气体相同的温度和压力时,所产生的体积称组分B的分体积。 4.阿马加定律 1.2 理想气体混合物 混合气体的总体积V等于各组分B在相同温度T及总压p条件下占有的体积VB*的总和。 分体积定律是理想气体的必然规律 1.2 理想气体混合物 对于理想气体 1.2 理想气体混合物 本节内容 1.3 气体的液化与临界现象 1. 饱和蒸气压 2. 真实气体的p-Vm图及气体的液化 3.临界点及临界参数 气—液平衡 微观 宏观 饱和蒸汽 饱和液体 1.3 气体的液化与临界现象 在温度为T,物质气液两相达平衡时的气相压力为饱和蒸气压 p* 1) 纯物质在指定温度下有确定的饱和蒸气压。 2) 随着温度升高,饱和蒸气压增大。 Why? 3) p*=pamb时,此时的温度为沸点 1.3 气体的液化与临界现象 当气相压力超过物质所在温度下的饱和蒸气压时,凝结速度大于蒸发速度,总的宏观效果是气体凝结。直到气相压力等于所在温度下的饱和蒸气压为止,达到平衡。 若气相压力小于物质所在温度下的饱和蒸气压时,凝结速度小于蒸发速度,总的宏观效果是气体蒸发。直到气相压力等于所在温度下的饱和蒸气压为止,达到平衡。 1.3 气体的液化与临界现象 相对湿度 (RH) 1) 为什么海拔越高水的沸点越低? 2) 为什么春雨贵如油? 3) 为什么夏天更容易下暴雨? 1.3 气体的液化与临界现象 198.54 120 101.325 100 47.343 80 19.916 60 7.736 40 2.338 20 P*/kPa t/℃ 1.3 气体的液化与临界现象 不同温度下纯水的饱和蒸气压 pVm=RT 理想气体 真实气体 气体恒温压缩 Vm p 分子间有相互作用 分子本身有体积 液化 临界现象 1.3 气体的液化与临界现象 如果在较宽的温度、压力范围内对实际气体的pVT性质进行实验,发现两个重要性质:液化与临界现象。 T1 T2 T2 T1 2. 真实气体的p-Vm图及气体的液化 1.3 气体的液化与临界现象 实际气体 p=p*, T p=p*, T p=p*, T p T 无体积,无作用力 理想气体能被液化么? 不能 1.3 气体的液化与临界现象 T1 T2 T2 T1 各恒温线上描述的P--Vm数据均为平衡数据,在气-液共存时,在指定温度下只有一个平衡压力即饱和蒸气压。气-液共存部分为水平线。 1.3 气体的液化与临界现象 恒温水平线右端为该温度下饱和蒸气的摩尔体积,左端为该温度下饱和液体的摩尔体积。水平段中间不同的点对应着不同的液化量。 T1 T2 T2 T1 1.3 气体的液化与临界现象 p T p* p* 分子热运动 分压不变 1.3 气体的液化与临界现象 实际气体 p=pT*, T’ p=pT*, T’ p=pT*, T’ p T’ 1.3 气体的液化与临界现象 温度升高至最终使恒温线水平段缩成一个点(图中C点),此点称临界点。 在临界点以上,纯气体p--Vm线为一双曲线 C 温度升高,恒温线水平段升高,即对应的压力增大,反映了饱和蒸气压随温度升高而增大的性质。 1.3 气体的液化与临界现象 实际气体 p TC pC TC p TC 超临界流体 1.3 气体的液化与临界现象 临界点:饱和蒸气与饱和液体无区别的点 ? 此时对应的温度、压力和摩尔体积分别称临界温度Tc、临界压力pc、临界摩尔体积Vc。 临界温度Tc、临界压力pc、临界摩尔体积Vc统称临界参数,是各物质的特性常数。 3.临界点及临界参数 1.3 气体的液化与临界现象 实际气体 p TTC p TTC 1.3 气体的液化与临界现象 当气体温度在临界温度之上,则无论加多大的压力都不能液化。 即临界温度Tc是气体发生液化现象的极限温度。当气体温度在临界温度以下,随着气体压力的增加,气体能液化。当气体温度在临界温度以上,无论加多大压力,都不能使气体液化。 ? 1.3 气体的液化与临界现象 在p--Vm图上,临界点是Tc恒温线的拐点,有两特征: ? 临界温度时气体液化所需的最小压力称临界压力pc pc的确定 1.3 气体的液化与临界现象 超临界流体:温度、压力略高于临界点的状态的流体 特点: 密度大 同时具有液体的溶解能力和气体的扩散能力 应用: 化工、生物及聚合物领域 萃取 1.3 气体的液化与临界现象 无毒、无污染、操作简单、能耗低 超
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