现代仪器-光谱导论-2011绪论.ppt

2．摩尔吸光系数： 当溶液浓度c的单位为mol/L，液层厚度b的单位为cm时，K叫“摩尔吸光系数”，用ελ表示，其单位为L/mol·cm，此时： A=ελbc 由此式可知：ελ=A/bc，它表示的是当c=1mol/L，b=1cm时，物质对波长为λ的光的吸光度。 对于K的这两种表示方法，它们之间的关系为：ελ=aM M为吸光物质的分子量。 例题 ：已知某化合物的相对分子量为251，将此化合物用已醇作溶剂配成浓度为0.150 m mol · L-1溶液，在480nm处用2.00cm吸收池测得透光率为39.8%，求该化合物在上述条件下的摩尔吸光系数和吸光系数。 解：已知溶剂浓度c=0.150mmo l.L-1，b=2.00cm, T=0.398, 由Lambert-Beer定律得： ε（480nm）=A/ cb = -lg0.398/0.150×10-3 ×2.00 =1.33 ×103 ( L · mol-1 · cm-1) 由ε=aM , 得: a= ε/M= ε /251=5.30(L · g-1 · cm-1) ελ和a的大小都可以反映出吸光物质对波长为λ的单色光的吸收能力。 更常用的是用ελ来表示吸光物质对波长为λ的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大，表示物质对波长为λ的光的吸收能力越强，同时在分光光度法中测定的灵敏度也越大。 吸收定律的应用特点： 1．吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性，且对每一组分分别适用，即： A总 = A1+ A2+ A3…+ An =ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3…+εnbcn 2．吸收定律对光谱区（紫外光、可见光、红外光）都适用 （三）吸收定律成立的条件： 1．分析光为平行单色光； 2．溶液为稀溶液； 3．透过率只和待测物分子的吸光有关，分析过程中除了组分吸光过程外，没有其他发光、散射和折射的变化； 4．测定过程中分析信号在仪器中的传送保持线性关系。 (四)实际溶液对吸收定律的偏离及原因： 偏离：被测物质浓度与吸光度不成线性关系的现象，如下图： 综合前两式，得： 非平行光和光的散射： 当入射光是非平行光时，所有光通过介质的光的光程不同，引起小的偏离。另外，当溶液中含有悬浮物或胶粒等散射质点时，入射光通过溶液时就会有一部分光因散射而损失掉，使透过光强度减小，测得的吸光度增大，从而引起偏离吸收定律。 化学因素引起的偏离： 1）解离作用： 2）酸效应： 3）溶剂作用： 1）解离作用：在可见光区域的分析中常常是将待测组分同某种试剂反应生成有色配合物来进行测定的。(有色配合物在水中不可避免的要发生离解，从而使得有色配合物的浓度要小于待测组分的浓度，导致对吸收定律的偏离。特别是在稀溶液中时，更是如此。 2）酸效应：如果待测组分包括在一种酸碱平衡体系中，溶液的酸度将会使得待测组分的存在形式发生变化，而导致对吸收定律的偏离。 3）溶剂作用：溶剂对吸收光谱的影响是比较大的，溶剂不同时，物质的吸收光谱不同。 气态原子光谱为线状光谱， 气态分子光谱为带状光谱； 固液态分子光谱为波长连续光谱 原子光谱图 分子光谱图 为什么？ 2.4 物质光谱的测定及其解析 光谱仪（组成包括激发源、分光系统、样品室、检测器、显示器）的分类①色散型光谱仪 ②傅里叶变换光谱仪 （红外、核磁共振） 三个基本过程: （1）能源提供能量（产生作用能量）； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生分析信号。 待测物 分析光 检测信号 光谱图、数据 确定结构和组成 作用能量 负载 检测器 转换 显示器 表达 专业人员 解析 基本特点： （1）所有光谱仪器均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 二、光谱仪 不同色散型光谱仪： 2.4 物质光谱的测定及其解析 三、光谱数据与图谱解析 ★光吸收定律 朗伯—比耳定律 （一）基本模型：当强度为I0的一定波长的单色入射光束通过装有均匀待测物的溶液介质时，该光束将被部分吸收Ia，部分反射Ir ，余下的则通过待测物的溶液It ，即有： I0=Ia + It +Ir 如果吸收介质是溶液（测定中一般是溶液），式中反射光强度主要与器皿的性质及溶液的性质有关，在相同的测定条件下，这些因素是固定不变的，并且反射光强度一般很小。所以可忽略不记，这样： Io=Ia+It （二）比例常数K的两种表示方法： 吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”， 它的大小可表示出吸光物质对某波长光