中国石油大学华东绿色化学与化工导论汉语版论述.doc

化学工业的形象不好原因:①忽视产品的用后处理和用后价值②造成严重的环境问题③从业人员普遍缺乏对产品的环境影响污染的长远认识和相关知识,且过分依赖步骤控制来确保安全生产 化学工业的挑战:在继续经济廉价地确保生活便利的同时消除对环境的负面影响 1.2 绿色化学和可持续发展 绿色化学的12原则:(1)阻止废弃物:阻止废弃物的产生而不是产生后再治理(2)原子经济性:合成方法的设计中应尽可能将所有原料转化为产品(3)降低化学合成的危险性:只要可能,应采用对环境和人均无毒无害的物质来设计合成路线(4)化工产品安全性设计:化工产品应该在满足功能要求的条件下尽量减小毒性(5)使用安全的溶剂和助剂:如果可能,不适用溶剂助剂；如果非要用,用无毒无害的(6)提高能量利用效率:设计过程中应该认识到化学过程中的能量问题并且减小对成本和环境的影响(7)使用可再生资源:只要经济上技术上可行,应使用可再生资源而不是非可再生资源(8)减少衍生物:减小.避免合成过程中的衍生化步骤,尽量不用导向基和保护基(9)采用催化:采用催化性物质而非化学当量物质(10)易降解设计:产品必须要在设计时就使其在使用后容易无毒无害地降解,不在环境中长期存在(11)污染的在线分析和阻止:使用先进的在线检测.分析设备,在污染形成之前将其控制(12)阻止事故的连贯性安全型化学:生产过程中采用的物质及其聚集状态的潜在事故危险要小 可持续发展:满足当代的需要,并且不损害后代满足其自身需要的能力的发展,包括两个方面:①应该以什么速度使用化石燃料②向环境中排放多少污染物和废弃物是安全的 绿色化学:推动技术革新,以减少或消除危险物质的在化工产品的设计.生产.使用过程中的产生和使用的一种方法论,目的是实现可持续发展.以实业的观点看,绿色化学应该是一种减小成本的方法 1.3 原子经济性 衡量的是生产过程中有多少反应物进入了产物,有多少进入了副产物和废弃物,可以用方程式计算 定义:原子经济性=目的产物的分子量/反应物的总分子量×100% 产率=实际产品质量/理论产品质量×100% 选择性=目标产物产量/转化的总物质量×100% 实际的原子经济性是理论原子经济性和选择性的乘积.注意,如果涉及到有化学当量的“催化剂”参与,则不适用；若有环境友好分子比如水的消去,这一概念不反映过程的绿色性 反应:重排.加成.D-A反:取代.消去.Wittig试剂和格氏试剂的反应 1.4 原子经济性反应 1. 重排:尤其是只需要稍加加热或者少量催化剂的反应原子经济性好,eg.克莱森重排,Fries重排(需化学当量的AlCl3,可用光化学代替),贝克曼重排,乙烯基取代的小环烷烃扩环,频那醇重排(有水生成,注意只要有羟基相邻的碳正离子产生均可以发生) 2. 加成反应:迈克尔加成,D-A反应 1.5 非原子经济性反应 1. 取代反应:①至少会产生两种产物且通常有一种不是目标产品②许多取代反应会产生不安全产品和多种副产品.所以原子经济性低.不绿色 2. 消除反应:通过消除不相连的碳原子上的基团实现引入不饱和度.Hoffman消除:季铵盐在碱和热的作用下,产生端烯烃或取代烯烃,可以在季氨杂环中向环内引入不饱和度.Wittig反应:通过形成膦叶立得来形成双键,与膦叶立得反应的应该是羰基. 1.6 降低毒性 危险性涵盖了若干因素,包括毒性.可燃性.爆炸可能性.环境可降解性.两个因素影响有毒物质的使用:①通过系统的科学知识和事故案例②减少暴露在危险性物质中 危险性定义为可能引起伤害的环境,风险定义为伤害发生的可能性,风险是危险性与暴露可能性乘积的函数.传统的风险控制是采用物理方法.引入安全系统和进行岗位训练.绿色化学的方法是减少危险化合物本身.减少危险试剂的使用是首要选择,个人劳动保护和减少暴露只是最终的方法,必须在前者的详细考虑之后. 1. 毒性评价 (1)LD50(半致死剂量):实验组中一半动物死亡时的毒剂剂量,以mg毒剂/kg实验动物体重表示 LC50(半致死浓度):实验组中一半动物死亡时的毒剂浓度,以ppm或者mg/m3表示 两者的数值越小毒剂的毒性越大. (2)致癌性评价指标:Ames测试,利用某种沙门氏菌的基因缺陷来观察是否加入在培养基中的物质会造成该基因的突变,如果造成相当大比例的突变,则具有强致癌性.注意需要在培养基中加入消除该物质代谢产物的酶以排除代谢产物致突变的可能. 第二章 废弃物 2.1 绪论 废弃物不仅是一个环境问题,更体现了资源和资金的利用效率,同时会引发其他社会问题.废弃物的污染防治顺序:源头上减少废弃物,再利用,恢复.循环和能量再利用,不经能量回收直接排放(等级依次降低).有时候排序有问题,需要做生命周期评价 2.2 废弃物引起的问题 Leblane制法原理2NaCl+H2SO4=Na2SO4+2HCl Na2