第五章-紫外-可见吸收光谱法-scf说课.ppt

光与物质相互作用 作业 名词解释： 生色团、助色团、红移、蓝移、增色效应、减色效应、显色反应。 试说明电子跃迁有哪几种类型，跃迁所需能量有什么差异。 同一测定条件下，与标准对照物谱图或标准谱图进行对照比较 * 对比吸收光谱的特征值 * 维生素A1, λmax: 326 nm 维生素A2, λmax: 351 nm * A 合成 维生素 维生素A2 说明在合成维生素中含有维生素A2 * 有机物的结构分析 一个复杂的有机化合物的结构式不能单从紫外光谱来确定，必须与红外、核磁共振、质谱及化学分析等方法的综合解析才能完成。 紫外光谱的主要作用是推测分子中是否有某种功能团，说明结构中的共轭关系，不饱和有机物的结构骨架及化合物的异构情况等。 * 5.3.1.2 最大吸收波长计算法 计算不饱和有机化合物最大吸收波长的经验规则：有伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则。 1.伍德沃德规则(Woodward-Fieser) 它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则。 * ?基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值； 母体基本值： 异环二烯/无环二烯 ? 基=214 nm 同环二烯 ? 基=253 nm ?max= ?基+?ni?i 计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长。 * ni?I : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1) 每延长一个共轭双键 +30nm (2) 环外双键 +5nm (3) 增加一个烷基（-R） +5 nm （4）增加一个环残基 +5nm （5）酰基（-OCOR） 0 （6）烷氧基（-OR） +6nm （7）-SR +30nm (8)卤素（-Cl，-Br） +5nm (9)-NR2 +90nm ?max= ?基+?ni?i * ? 基值 ? 217 四个烷基取代 4?5 20 二个环外双键 2?5 10 计算值(?max) 247 nm 实测值(?max) 247 nm * ? 基值 ? 217 五个烷基取代 5?5 25 二个环外双键 2?5 10 共轭双键延长 1?30 30 计算值(?max) 282 nm * ?，??不饱和酮最大吸收位置的计算值 六元环或非环?，??不饱和酮 基准值 215nm 位移增量（nm） 同环二烯化合物 39 环外双键（C=C） 5 每增加一个双键 30 * 共轭体系上取代基 ： α10；β12；γ位或更高位18 OCOR αβγδ： 6 OH α：35；β：30；γ：50 Cl α：15：β：12 Br α：25；β：30 NR2 β：95 * 异环二烯基数：214 环外双键：5 2，3，5位烷基取代：4×5 λ计算：239 nm ?共轭烯烃 * 例：水芹烯有两种异构体，经其他方法测定其结构为A及B。其紫外光谱：α体的λmax为263 nm (εmax为2500)，β体的λmax为231 nm (εmax为900) 。试问A及B何者为α体，何者为β体？ 基数：214 环外双键：5 烷基取代：2×5 λ计算：229 nm A 基数：253 烷基取代：3×5 λ计算：268 nm B * 基数：215 增加一个共轭双键：30 同环二烯：39 环外双键：5 α取代烷基：10 δ取代烷基：18 λ计算：317 nm ? 、 不饱和羰基化合物 * 例：根据红外光谱和核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为 (1) 或 (2), 其紫外光谱的 =284 nm，通过计算说明其结构为