第五章紫外-可见吸收光谱法说课.ppt

2、单色器 单色器的作用：使光源发出的光变成所需要波长的单色光。 由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜和出射狭缝构成。 入射狭缝用于限制杂散光进入单色器，准直镜将入射光束变为平行光束后进入色散元件。后者将复合光分解成单色光，然后通过物镜将出自色散元件的平行光聚焦于出口狭缝。出射狭缝用于限制通带宽度，并将欲测波长的光引出单色器。 转动色散元件，可以改变由单色器出射光的波长；调节入射、出射狭缝宽度，可以改变出射光束的通带宽度。 3、吸收池（比色皿、比色杯） 用于盛放分析试液。石英池用于紫外-可见区的测量，玻璃 池只用于可见区。 4、检测器 用来检测光信号，测量单色光透过溶液后光强度变化的一 种装置。 简易分光光度计上使用光电池或光电管作为检测器。目前 最常见的检测器是光电倍增管，有的用二极管阵列作为检 测器。　　 5、信号显示系统 二、仪器类型 紫外-可见分光光度计，按其光学系统可分为三种类型：单光束分光光度计、双光束分光光度计和双波长分光光度计。 1、单光束分光光度计 经单色器单色化后只有一束光，然后这束光分别通过参比溶液和试样溶液进行吸光度的测定。 结构简单，价格便宜；适于作定量分析。但测量结果受光源波动 影响较大，误差较大；操作麻烦，不适于作定性分析。 2、双光束分光光度计 经单色器单色化的光一分为二，一束通过参比溶液，一束通过试样溶液，仪器在不同瞬间接收和处理参比信号，将两信号的比值转换为吸光度。 既可测得吸光度，又可扫描吸收光谱；还消除了光源强度不稳带 来得误差。 3、双波长分光光度计 让两束波长不同的单色光（λ1 和λ2）交替通过同一个吸 收池，然后经检测系统，这样得到的是两波长处的吸光度之差 ΔA，再根据ΔA＝（ελ1 － ελ2 ）cL 进行定量分析。 不用参比溶液，只用一个待测试液，这样就完全扣除了背景吸收（包括溶液的浑浊及比色皿的误差），准确度较高。 第六节 紫外－可见吸收光谱的应用 一、定性分析 单靠紫外光谱数据来推断未知化合物的结构有些 困难，但是紫外光谱数据可用于判别有机物中生色团 和助色团的种类、位置及数目，区分饱和与不饱和化 合物，测定分子中的共轭程度等进而确定分析物的结 构骨架。 定性鉴定的主要步骤为： 1）纯化试样，使其不含杂质； 2）进行紫外吸收光谱测定，得到试样的吸收光谱曲 线，依据光谱特征一般规律作初步判断； 3）用对比法，对该化合物作进一步定性鉴定； 4）应用其它化学、物理等分析方法进行对照和验 证，最后作出该化合物定性鉴定的正确结论。 二、有机化合物构型、构象的测定 1、顺反异构体的判别 一般有机化合物的反式异构体的λmax 和εmax 值比相应的顺式异构体大。 2、互变异构体的测定 乙酰丙酮存在酮式和烯醇式两种异构体，在极性溶剂水中，以酮式异构体为主，形成分子间氢键，λmax为277nm；在非极性溶剂己烷中，以烯醇式异构体为主，形成分子内氢键，λmax为269nm。 四、定量分析 紫外－可见光谱法定量分析的依据是朗伯－比尔定律： A = ε c l 即物质在一定波长处的吸光度与它的浓度成正比。 1、一般定量分析法 单一组分的测定：先绘制待测物质的吸收曲线，然后选择最 大吸收波长λmax ，进行定量测定。方法有校准曲线 法或标准加入法。 多组分的测定： 如果各组分的吸收曲线互不重叠，可在各组分的λmax处分别测定方 法与单一组分同。 如各组分的吸收曲线互相重叠，可根据吸光度具有加和性的特点，在各组分的λmax处分别测定混合物的吸光度，然后通过求解方程组求得各组分浓度。 、 分别为在λ1和λ2处用纯A测得的εb； 分别为在λ1和λ2处用纯B测得的εb； 2、双波长分光光度法 先选定两个波长λ1和λ2，调节仪器，使λ1和λ2的光强相等，则 A λ1＝ελ1cL＋As； A λ2＝ελ2cL ＋As As为背景吸收或光散射。 以上两式相减得： ΔA＝(ελ2－ ελ1）cL 上式表明，试样溶液在λ1和λ2处吸光度的差值Δ