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+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + e + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + e (2)BCS理论 1957年Bardeen, Cooper, Schrieffer三人提出BCS理论,从微观上解明了超导现象。1972年三人获得诺贝尔物理学奖。 BCS理论的简单模型 电子在带正电荷的格子中运动时,因库仑引力的影响,格子受电子的引力收缩,从而正电荷的密度变大。这是附近的另一个电子受到高密度的正电子的引力。 也就是说第一个电子被正电荷剥夺的能量,传给第二个电子。因此,这一对电子的能量总损失为零。这一对电子称作库柏电子对(Cooper pair)。 超导的应用 输送 产业 医疗 测试 电子 电力 能源 MRI (荷兰, 飞利浦) NMR 磁悬浮列车上海, 时速430 Km/h 单晶直拉设备的磁石 (东芝,住友电工,信越半导体研发) 使用超导的电脑 (Josephson Computer) 应 用 超导体的发展史和前景 年He的液化 1911年Hg超导的发现(Tc=4.2 K) 1957年BCS理论 导出超导体的临界温度不超不出30-40 K 超导体不论是在理论还是在应用上都没有完善。但是因为它的独一无二的特性,超导体的研究充满了挑战和美好的前景 La2-xBaxCuO4的结晶构造 LaFeAs的结晶构造 1986年氧化超导体的发现 (Tc=30 K) 之后一年半的时间Tc提高到100 K以上, 目前最高的Tc=160K(HgCaBaCuO,高压下) 2008年LaFeAsO1-xFx (Tc=26 K) 4、高分子导电材料 高分子(polymer,macromolecule ):是由大量一种或几种较简单结构单元组成的大型分子,其中每一结构单元都包含几个连结在一起的原子,整个高分子所含原子数目一般在几万以上,而且这些原子是通过共价键连接起来的。 有机:蛋白质,纤维素,橡胶等等。 无机:长石,石英,金刚石等等。 高分子导电材料(conductive polymers, intrinsically conducting polymers、ICPs):是指具有导电特性的高分子化合物。 种类:包括结构型高分子导电材料和复合型高分子导电材料两大类。 导电高分子已研究的有:共扼高聚物、高分子传荷复合物、共盐聚合物、金属高聚物和非碳高聚物等。此外还有离子导电的高分子电解质,但其电导率很低(小于10-9s/cm),一般不把它作为导电高分子。 结构型高分子导电材料 结构型高分子导电材料通常简称导电高分子(conducting polymers)。高分子本身结构或经掺杂后,就可以导电。 1958年Natta等人首先合成了聚乙炔粉末。1977年白川等人合作用I2和AsF5掺杂聚乙炔,发现聚乙炔的电导率从10-9 s/cm提高到103 s/cm量级,掺杂聚乙炔作为第一个导电高分子引起了广泛的兴趣。白川英樹(2000年获诺贝尔化学奖) 共轭高聚物:聚乙炔、聚苯乙炔、聚对苯、聚苯胺等 掺杂剂: 通过掺杂后导电率可达到半导体,甚至导体的水平。 反式聚乙炔 高分子传荷复合物:电子结合体型聚合物(聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯毗啶)+小分子电子受体如含氰和硝基的有机化合物及高氯酸盐组成。 离子自由基盐聚合物(共盐聚合物) 金属高聚物: 将金属原子引进到高分子链上,成为带金属原子的高聚物分子链。 复合型高分子导电材料 (conductive polymeric composites) 导电高分子复合材料,由高分子材料和各种导电物质以均匀分散复合、层叠复合或形成表面等方式制得。 早在20世纪30年代,就有过关于导电橡胶的专利,但直到20世纪60年代,导电高分子复合材料才有规模化的应用。 按高分子基体可分为导电橡胶、导电塑料、导电弹性休、导电涂料、导电粘结剂和导电膜等。 按导电填料可分为金属类填料高分子复合材料和非金属类填料高分子复合材料。 按导电性能分为半导电性复合材料、防静电复合材料、导电复合材料和高导电复合材料。 任何高分子都可用作高分子基质。橡胶类(如合成橡胶、硅橡胶等),树脂类(如环氧树脂、酚醛树脂、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、尼龙等),乳液类(如聚醋酸乙烯、聚丙烯酸等)。耐高温的树脂如聚亚酰胺、聚苯硫醚、聚醚砜和聚醚酮等。 常用的导电填料包括金属和非金属两类。金属为银、铜、镍和铝的粉末、箔片、丝、条、中空小球与纤维等。也有在玻璃、陶瓷、塑料上镀有金属层构成的片、珠、纤维、中空球。非金属填料常用的有炭黑、石墨、石墨和碳纤维及金
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