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第四章 不饱和烃;第一节 烯烃;乙烯的σ键和π键; 乙 烯 ;乙烯的π电子云;;4.1.3 烯烃的化学性质;
一、Addition reaction(加成反应);反应历程 ;反应历程可分为三大类:
游离基反应
离子型反应
周 环反应;;δ+ δ-;溴鎓离子;Cl2做进攻试剂时,有下面两种中间体
; 不对称烯烃与不对称加成试剂的反应,存在定位取向:
;+;解释之二:碳正离子的稳定性;σ-p 超共轭;σ-p 超共轭;p-p共轭;例题:;例题:;自由基加成(过氧化物效应 :只限于HBr与不对称烯烃的加成);二、聚合反应;三、氧化反应
1、KMnO4氧化;氧化产物视双键两端的结构不同而异:;2、臭氧氧化;例题:
;例题:;四、α-H的取代和氧化反应;例题:;4.1.4 烯烃的来源和制法;第二节 炔 烃;4 .2.1 炔烃的分子结构;;4.2.2 炔烃的异构和命名;烯炔命名:一般先命名烯,再命名炔。;4.2.3 炔烃的物理性质;炔基中??C-H键难以进行均裂反应; 金属炔化物:常用于鉴别和合成。;二、 加成反应
(1)催化加氢;部分氢化:;喹啉;(2)亲电加成 ;`;② 加卤化氢(注意顺马加成,控制条件也可得一分子加成产物) ;比如:工业上制备丙酮的一种方法是;为什么会发生重排反应?;(3)亲核加成
① 加醇(一般在碱性条件下) ;δ+;② 加氢氰酸;三、 氧化反应; 4.2.5 乙炔的制法和用途制法: 碳化钙法 甲烷部分氧化法用途: 燃料 原料或单体,生产塑料、纤维、橡胶等; 此法成本较高,除少数国家外,均不用此法。;第三节 二烯烃;4.3.1 共轭二烯烃的结构和共轭效应;1,3-丁二烯 ;;;; 氯乙烯;;烯丙基自由基
p-π 超共轭;自由基σ-p 超共轭; ① 1,4-加成 和 1,2-加成;② 双烯合成-Diels-Alder反应;思考:;③ 聚合反应;4.3.4.天然橡胶
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