紫外-可见吸收光谱法绪论.pptx

§3.1 紫外-可见吸收光谱＊ Spectrum;（1）紫外-可见吸收光谱法：;光学光谱区; （3）物质呈现的颜色与选择性吸收光的关系;;2014/9/11;有机化合物的紫外-可见吸收光谱＊UV spectrometry of organic compounds;?-胡罗卜素;300;3.1.1 有机化合物的紫外-可见吸收光谱;分子中的电子轨道: 成键轨道 ?、 ? ； 反键轨道 ?*、?* 非键轨道 n ; 5种分子轨道能量： ? 成键轨道? ? 成键轨道? n 未成键轨道 ? ?* 反键轨道??* 反键轨道 4种电子跃迁类型： ?? ?*跃迁、 n ? ?*跃迁、 n ? ?*跃迁、 ? ? ?*跃迁。;;1）σ →σ＊ 跃迁和n →σ＊ 跃迁; 含有未共用电子对（-NH2 –OH –S -X）等基团，具有n 电子的饱和烃衍生物都可发生 n →σ* 跃迁。 所需能量也较大，但小于?? ?* 。吸收波长为 150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 ;2）π→π＊跃迁 和n →π＊跃迁;① 不饱和烃π→π*跃迁; 同环（非稠环或稠环）二烯母体： ?max=253 nm;分子中含有孤对电子的原子和 π 键同时存在，可发生 n →π＊ 跃迁。;（2）生色团的共轭作用; ① 若生色团处于非共轭状态，总的吸收是各个生色团吸收的加和。 ② 若生色团发生共轭作用，则原来生色团吸收峰消失，在长波方向上产生新的吸收峰，吸收强度也会显著增加。 ③ 对于多烯化合物，非共轭体系的最大吸收波长与含一个烯键的化合物基本相同，但摩尔吸收系数则与烯键的数目同步增大。; ④ 共轭多烯化合物随着共轭体系的增大其吸收峰红移，摩尔吸收系数也会随共轭体系增大而发生显著变化。 ⑤ 醛、酮和羧酸双键同烯键之间的共轭作用也会降低?*轨道能量。从而使???*和n ??*跃迁的吸收峰都发生红移。;⑦ 常见的吸收谱带; K 吸收带：由共轭体系中 ? → ?* 跃迁，产生的吸收带 特点：① ?max≥200nm ② 跃迁几率大， ?max ≥104 L· mol-1·cm-1 ③ K带：是共轭分子的特征带，可判断特征结构;2) 促使分子发生红移或蓝移的因素有哪些呢？;② 取代基：红移或蓝移。 取代基为含孤对电子，如-NH2、-OH、-Cl，可使分子红移； 取代基为斥电子基，如-R，-OCOR，则使分子蓝移。 苯环或烯烃上的 H 被各种取代基取代，多产生红移。;③ 空间异构效应---红移;④ pH值的影响：红移或蓝移 苯酚在酸性或中性水溶液中，有 210.5nm 及 270nm两个吸收带；而在碱性溶液中，则分别红移到 235nm 和 287nm.;（3）溶剂对吸收光谱的影响;溶剂对精细结构影响;正确地选择溶剂;3.1.2 无机化合物的吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds; 在配体的作用下过渡金属离子的 d 轨道和镧系、锕系的 f 轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁；;无配场;（2）电荷转移跃迁;（3）金属离子微扰的配位体内π→π＊跃迁;§3.2 紫外-可见分光光度计＊ ;§3.2 紫外-可见分光光度计＊ ultraviolet spectrometer;仪器;TU-1810/1810S系列紫外可见分光光度计;我国最新、国际领先的常规光谱仪－T6;紫外-可见分光光度计的地位;3.2.1 基本部件; 用于提供足够强度和稳定的连续光谱。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。 ;紫外光源---氘灯;①入射狭缝 ②准直镜（透镜或凹面反射镜），它使入射光束变为平行光束。 ③色散元件，棱镜，它使不同波长的入射光色散开来。 ④聚焦透镜或聚焦凹面反射镜聚焦，它使不同波长的光聚焦在焦面的不同位置。 ⑤出射狭缝。作用：将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置。 ;B: 光栅; 用于盛放溶液并提供一定吸光厚度的器皿。它由透明的光学玻璃或石英材料组成。玻璃吸收池只能用于可见光区，而石英吸收池在紫外和可见光区都可使用。 最常用的吸收池吸光厚度为1cm。; 检测器的作用是检测光信号。常用的检测器有光电管和光电倍增管。 光电管：产生光电效应的光电器件。