铀氮氧体系结构及其表面小分子吸附及扩散机制论述.pptVIP

铀表面腐蚀防护的方法 表面改性（全方位离子注入法） 改性层的结构和组分 氮化层与氧气的相互作用 理论研究进展 UN体相中O原子的行为： O在UN内部可形成稳定的缺陷结构 氧分子、原子在UN(001)及(110)表面的行为： 氧分子在UN(001)表面可自发解离 解离后产生的氧原子倾向于吸附在U原子的顶部位置 氧原子在U表面有较高的迁移率 氧原子较容易穿透至U的次表面（从U的顶位至次表面N的空位） 氧原子容易嵌入表面中的N空位，形成稳定的表面缺陷结构 铀氮氧体系结构及其表面小分子吸附及扩散机制研究 电子科技大学 物理电子学院 祖小涛 聂锦兰 一、研究背景 核能的开发利用： 1. 核武器材料： 金属铀在国防军事领域发挥着重要的作用 2. 新型能源材料：至2020年中国将建成40座以铀为原料相的百万千瓦级核电站 铀材料的易腐蚀性 1.铀是一种化学性质很活泼的材料; 2.铀很容易被O2、H2、H2O等气体腐蚀。 *Long Z., Liu K.Z., Bai B., Yan D.X. ?Journal of Alloys and Compounds, Volume 491, issue 1-2 , p. 252-257(2010) SEM 电镀Ni、Cu；离子镀层Al，有机涂层；热浸镀涂层Zn，Al ，Sn，Pb 要求镀层本身具备良好的物理性能，且与铀基体之间有良好的结合作用 表面涂层法 氧化层，碳化层 - 化学反应 保护层 - - 激光表面 改性 氧和铝、氧铬和钼、铬和钼；铌、锆；C、O、N 不影响核性能；不存在表面涂层，不影响使用；不受固溶度限制。注入层比较浅，可用渗入法改善。 离子注入法 U-Nb-Zr、U-Nb、U-Mo 均匀性不够理想，容易引入杂质 合金法 实 例 优 缺 点 方 法 Pure Uranium Treated Uranium *Long Z., Liu K.Z., Bai B., Yan D.X. ?Journal of Alloys and Compounds, Volume 491, issue 1-2 , p. 252-257(2010) In hot-humid environment for 1 month After 5 months in atmosphere After 3 months in hot-humid environment 影响表面腐蚀进程的关键因素：氧的扩散 In hot-humid environment for 2 months SEM AES depth profile Pure Uranium Treated Uranium *Kezhao Liu, Ren Bin, Hong Xiao et al. Applied Surface Science 265 (2013) 389– 392 UO2 U2N3,UN UO2,U2N3 U metal UNOx, U2N3Ox: U 4f 379.7 eV *Kezhao Liu, Lizu Luo, Lili Luo et al. Applied Surface Science 280 (2013) 268– 272 二、研究内容（第一性原理方法） (1)氧气、氢气和水分子在铀氮化合物表面的吸附、解离、扩散过程以及 氧原子穿透铀氮化合物表面的过程； (2)与纯铀表面同样的表面过程进行对比 *铀氮化合物表面抗腐蚀能力提升的微观机理 （3)确定解离后的氧原子扩散至体相所形成的三元稳定相 *U-N-O体系的结构(替位，间隙，空位)，O在结构中所占的成分比例？ *O在铀氮化合物中的固溶对其是否起到稳定的作用，哪一个结构最为稳定？ （4)气体小分子与U-N-O化合物的表面相互作用（吸附、解离、扩散、穿透） *固溶O之后的铀氮化合物的抗腐蚀能力如何 *与气体小分子和铀氮化合物的作用进行对比 （5)气体小分子与铀氧化合物表面的相互作用 三、研究基础 （1）O2 and H2O on UN(001) 和 N2 on UO2(111) (1)氧分子在UN(001)表面可自发解离，与α-U(001)表面的现象类似。但氧原子在UN(001) 表面吸附的稳定性明显低于在α-U(001)表面的情形，说明铀的氮化处理有助于削弱氧与铀表面的相互作用。 (2)水分子与UN(001)表面存在较强的相互作用，主要是H-N作用。而当水分子吸附于α-U(001)表面时，O-U为主要相互作用。 (3)氮气分子在UO2(111)表面保持分子吸附态