有机化学第6章红外光谱论述.pptVIP

第六章 红外光谱和核磁共振谱 §6—1 电磁波与分子吸收光谱 一、电磁波 （一）含义 光是电磁波，又称电磁辐射，具有波、粒二向性。它包括波长很短的宇宙射线直至波长较长的无线电波。 （二）表示方法 用波长（λ）、频率（ν：1秒钟时间内波振动的次数）或波数（σ：1cm长度内波的数目）来描述。 式中：c为光速，值为3×108m﹒s-1或3×1010cm﹒s-1或3×1017nm﹒s-1；λ的单位为cm或nm；ν的单位为赫兹（Hz表示）；h为普郎克常数，其值为6.63×10-34J﹒s。 （三）电磁波能量的化学表示法 化学上常用摩尔光子能量E摩（单位J﹒mol-1）描述，它与波长之间的关系为： L为阿伏加德罗常数，其值为 6.022×1023 mol-1，λ的单位为cm。 二、分子吸收光谱 （一）含义 分子及组成它的原子、电子都在不停地运动着。当一束电磁波通过物质时，只有电磁辐射的能量恰好等于物质分子运动的两个能级差E2－E1，即hν= E2－E1=△E时，才会被吸收，产生相应光谱。 （二）透射比T或吸光度A 某一物质对不同波长辐射的吸收情况。 式中：I0为入射光强度； I为透射光强度。 （三）电磁波与光谱 1.X射线 λ= 10-8~10-6cm，引起分子内层电子跃迁，产生X光衍射。 2.紫外光 λ= 200~400nm，引起分子价电子能级跃迁，产生紫外光谱。 3.可见光 λ= 400~800nm，引起分子价电子能级跃迁，产生可见光谱。 4.中红外线 λ= 2.5~25μm，引起分子中键合原子的振动和转动能级跃迁，产生红外光谱。 5.无线电波 λ= 0.3~102cm，引起原子核自旋能级跃迁，产生核磁共振谱。 §6—2 红外光谱 一、基本概念 （一）定义 以连续波长的红外光照射试样，所测得的吸收光谱称为红外光谱。简称IR谱。 （二）红外光的分类 近红外、中红外、远红外。用于有机化合物结构分析的红外光谱主要是中红外。λ= 2.5~25μm（σ=4000~400cm-1）。 （三）谱图 以波长λ（单位为μm）或波数σ（单位为cm-1）为横坐标，表示吸收峰的位置；以透射比T为纵坐标，表示吸收峰的强度。 （四）红外光谱又称振动和转动光谱（分子吸收中红外辐射能引起振动和转动能级的跃迁）。 二、分子振动与红外吸收 （一）伸缩振动 原子沿键轴伸长或缩短，键长改变，键角不变。有对称和不称伸缩振动。 （二）弯曲振动 原子在键轴上、下、左、右弯曲，键角改变而键长基本不变。有面内和面外弯曲振动之分。 三、红外光谱仪 用于测量红外辐射吸收的仪器称为红外光谱仪。 斩波器使参比池和试样池透过的光束交替通过，并被光栅衍射分离为不同波长的光，再由检测器测量两条光束的每个波长的强度差异（通过试样池的光束在一定的波长有吸收，而通过参比池的光却无吸收），并将信号传递到记录器上产生光谱。 四、有机化合物官能团的特征吸收 有机化合物每种官能团都有由伸缩振动和弯曲振动而引起的特征吸收峰，根据吸收峰的吸收频率、吸收强度及吸收峰形状，提供鉴别各种特征官能团的依据。 （一）红外光谱的吸收位置 波长λ= 2.5~25μm，波数σ在4000~400cm-1之间。 1.高频区（官能团区） 波数在4000~1500cm-1之间，许多官能团在该区有其特征吸收。是由伸缩振动产生的吸收峰。 2.低频区（指纹区） 波数在1500~400cm-1之间，该区出现的红外光谱图非常复杂。是由伸缩振动和弯曲振动产生的吸收峰。 （二）红外光谱中五个区段 五、红外光谱图简解及红外光谱图举例 红外光谱的作用：主要判断化合物中所 含化学键和官能团。 具体方法：分段找出每一区段内可能出现的特征吸收峰。如果在官能团区找到了特征吸收峰，再在指纹区内找其相应的相关峰，所有这些峰都找到，才可判断该官能团的存在。 （一）脂肪烃类红外光谱 1.烷基的特征频率 主要是C—H键的伸缩振动和弯曲振动。 C—H键伸缩振动在2800~3000cm-1的区域有强吸收峰。 C—H键面内弯曲振动吸收峰常出现在较低频区，其精确位置由化合物结构决定。例如：甲基、亚甲基、异丙基、叔丁基等。 [分 析] 正辛烷的红外光谱图（IR谱） 正辛烷只含有碳氢两种原子，主要是C—H键的伸缩 振动和弯曲振动，所以，红外光谱图比较简单。 在高波数一边为不对称伸缩振动，低波数一边为对称 伸缩振动。 正辛烷有4个明显的吸收峰： 2925cm-1附近有C—H键的伸缩振动吸收峰；