电位法-下说课.pptVIP

（l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至0.2％。 （2）能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。 （3）用于非水溶液的滴定。某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定。 （4）能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。 (1) 在醋酸介质中用HClO4滴定吡啶； (2) 在乙醇介质中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺 (3) 在异丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物碱； (4) 在二甲基甲酰胺介质中可滴定苯酚； (5) 在丙酮介质中可以滴定高氯酸、盐酸、水杨酸混合物。 (1) 标准溶液：高锰酸钾；　滴定对象：I-、NO3-、Fe2+ 、V4+、Sn2+、 C2O42-。　 (2) 标准溶液： K4[Fe(CN)6；　滴定对象：Co2+ 。　 (3) 标准溶液： K2Cr2O7；　滴定对象： Fe2+ 、 Sn2+、 I-、Sb3+ 等。 　(1) 指示电极：银电极　标准溶液：AgNO3；　滴定对象：Cl-、Br-、I-、SCN-、S2-、CN-等。　　　　　可连续滴定 Cl-、Br-、I- 　(2) 指示电极：汞电极　标准溶液：硝酸汞；　滴定对象： Cl-、Br-、I-、SCN-、S2-、C2O42-等。 (3) 指示电极：铂电极　标准溶液：K4[Fe(CN)6；　滴定对象：Pd2+、Cd2 + 、Zn2 + 、Ba2 + 等。 参比电极：甘汞电极； 标准溶液：EDTA (1) 指示电极：汞电极；　滴定对象：Cu2+、Zn2+、 Ca2+、 Mg2+、Al3+ 。 (2) 指示电极：氯电极；　　用氟化物滴定Al3+ 。 (3) 指示电极：钙离子选择性电极；　　滴定对象： Ca2+ 等。 一、定义 在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中电位的变化来确定终点的方法。 在进行有色或混浊液的滴定时，使用指示剂确定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。 二、电位滴定法的基本原理及装置 电位滴定法与电位法一样，以指示电极、参比电极与试液组成电池；不同的是需要加入滴定剂进行滴定，并测量滴定过程中指示电极电位的变化。 (一) 特点 滴定终点的确定:有作图法和二级微商计算法两种； E-V曲线法： 如图（a）所示。E-V曲线法简单，但准确性稍差。 ΔE/ΔV - V曲线法： 如图（b）所示。 ΔE/ΔV近似为电位对滴定剂体积的一阶微商，由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V曲线中的拐点。 Δ2E/ΔV 2 - V曲线法： Δ2E/ΔV 2表示E-V曲线的二阶微商，一阶微商的极值点对应于二阶微商等于零处Δ2E/ΔV 2值由下式计算： (二) 滴定终点的确定 1．酸碱滴定 只要有百分之几个单位的pH值变化，即可准判断滴定终点。因此很多弱酸、弱碱、混合酸(碱)均可用电位法滴定. 电极体系 电位滴定比化学指示剂指示终点灵敏度高。 用电位滴定法来确定非水滴定的终点较合适。 指示电极 pH玻璃电极 参比电极 饱和甘汞电极 三、电位滴定法的应用 2. 氧化还原滴定 氧化还原滴定都可以用电位滴定法进行 电极体系： 指示电极: 零类电极，如惰性的Pt电极等 参比电极: 饱和甘汞电极。 3. 沉淀滴定 进行沉淀反应的电位滴定，应根据具体反应确定指示电极和参比电极。 指示电极: Ag电极 Hg电极 氯、碘等离子选择电极 参比电极：双盐桥甘汞电极； 甘汞电极 4. 络合滴定 在络合滴定中，若共存杂质离子对所用金属指示剂有封闭、僵化作用而使滴定难以进行，或需要进行自动滴定时，可以采用电位滴定。 测量时将Hg电极插入含有微量（1×10-6mol·L-1）Hg2+－Y4- (EDTA)和被测金属离子Mz＋溶液中，此电极（Hg|HgY2-，MYz-4，Mz+）的电极电位与Mz＋浓度有关。? * 离子选择性电极的选择性 理想的离子选择性电极只是对一种离子产生电位响应。但事实上，电极不仅对一种离子产生响应，而且会对与欲测离子共存的某些离子也会影响离子选择性电极的膜电位。 例如：在用pH玻璃电极测定溶液的pH值时，在碱性或酸性很强的条件下，就会使玻璃电极对 H+的响应将偏离理想线性关系。 钠误差（碱差）——用pH玻璃电极测定pH值大于9的碱性溶液或钠离子浓度较高的溶液时，测得的pH值比实际数值偏