有效成分的提取与分离论述.ppt

* 紫外-可见吸收光谱 检测分子中是否有共轭双键 含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外-可见吸收。 * ● 1945年，F. Bloch和E. M. Purcell 几乎同时发现了核磁共振现象，获得1952年诺贝尔物理奖。 ●核磁共振： ●天然药物化学成分以有机物为主，分子结构中必然有C、H原子，它们的结合类型、化学环境不同，均可用NMR测定，是天然化合物结构测定的重要手段。 氢核磁共振（1H-NMR)谱 碳核磁共振（13C-NMR)谱 * 1H–NMR 能提供分子中氢原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。 13C-NMR 能提供分子中碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。 5.核磁共振波谱（NMR） * ~0.9-C-CH3 ~1.8-C=C-CH3 ~2.1-COCH3 ~3.0-NCH3 ~3.7-OCH3 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -COOH -CHO Ar-H -C=C-H 1H-NMR： 常见结构的化学位移大致范围 （要求熟记） (δppm) * 1H-NMR： 提供信息：①化学位移；②积分曲线（氢个数）； ③偶合裂分 * 常见13C-NMR谱类型及特征： 噪音去偶谱：又叫全氢去偶谱（COM）或宽带去偶谱（BBD）：所有碳信号作为单峰出现 * 不同 13C 核δC大小与13C 核所处的化学环境（周围电子云密度）有关 用于13C 核类型的推断 ( δC ppm ) 150~220( c=o) 200 150 100 50 0 c=c Ar 50~80 (c-o) 饱和碳原子（0~60） 主要结构13C 核δC的大致范围 ( 要求熟记 ) （1）化学位移：大致范围（δC）0~200ppm * c.DEPT谱：无畸变极化转移技术 通过改变照射1H核的脉冲宽度（θ）使不同类型的13C在图谱上呈现单峰并分别呈现正向峰或倒置峰。 * * * 二维核磁共振波谱（2D-NMR） 2D-NMR技术使一维核磁共振谱中复杂和堆积难于分辨的信号得以识别。 包括： 同核的 1H-13C化学位移相关HSQC(HMBC), 同核的 （ 1H - 1H COSY）谱， 异核的1H -13CHMBC谱、 以及NOESY（示氢核之间的NOE关系）谱等。 * 同核的1H-1H化学位移相关谱（1H-1HCOSY），是同一个偶合体系中质子之间的偶合相关谱。可以用来确定质子的化学位移以及质子之间的偶合关系和连接顺序。 * 对角峰 相关峰 * * HMQC谱是通过1H检测的异核多量子相关谱，此谱反映1H核和与其直接相连的13C的关联关系。 * * HMBC谱是通过1H检测的异核多键相关谱，反映1H核和与其远程偶合的13C的关联关系。 * * 4 .NOESY谱（1H 核之间NOE相关） NOESY谱是为了在二维图谱上观察NOE效应而开发 出来的新技术。NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近，若存在NOE，则表示相近； NOE 越大，则两者在空间的距离就越近。NOE是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 * 小结 提取方法：掌握重点的提取方法和原理。 分离方法：掌握重点的分离方法和原理。 结构研究方法：重点掌握波谱法测定天然产物化学成分结构的一般原理和方法 * Homework? 常用溶剂的极性顺序 简要说明浸提法，渗漉法和回流法，连续回流法的特点? 简要说明硅胶吸附色谱（TLC和柱色谱），反相分配色谱，凝胶色谱? 高效液相色谱和气相色谱原理? 化合物纯度检测的方法 四大光谱的作用 氢谱和碳谱的常见官能团的化学位移。 * 第一节 高效液相色谱仪器（high performance liquid chromatograph） * 高效液相色谱法的特点 （feature of HPLC） 特点：高压、高效、高速 * 流程及主要部件  （process and main assembly of HPLC） 1、流程 * 高效分离柱 柱体为直型不锈钢管，内径1～6 mm，柱长5～40 cm。发展趋势是减小填料粒度和柱径以提高柱效。 * 液相色谱检测器 a.紫外检测器 应用最广，对大部分有机化合物有响应。