chap2多组分系统热力学讲课.pptVIP

水-乙醇体系 例2-1：下列偏导数是否为偏摩尔量？ 例2-2 有一乙醇和水形成的均相混合物，水的物质的量分数为0.4，乙醇的偏摩尔体积为57.5cm3·mol-1，混合物的密度为0.8494g·cm-3，试计算此混合物中水的偏摩尔体积。 解：已知 n1 = 0.4, V2 = 57.5cm3·mol-1， 三、偏摩尔量的测定法 方法原理： 五、同一组分的各种偏摩尔量之间的函数关系 一、化学势的定义 对多组分系统：G = G (T，p, nB，nC，nD，…) ∴ 化学势的广义定义： 例2-4: 指出下列各量哪些是偏摩尔量，哪些是化学势？ 三、化学势判据及应用举例 五、实际气体的化学势 逸度及逸度因子 逸度的意义 逸度因子的计算 Notes： 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时，溶剂的摩尔质量应采用其呈气态时的摩尔质量，而不考虑分子的缔合等因素。 拉乌尔定律一般只适用于非电解质溶液，因电解质溶液中的组分存在电离现象。 四、理想液态混合物的混合性质 四、理想液态混合物的混合性质 四、理想液态混合物的混合性质 四、理想液态混合物的混合性质 五、理想稀溶液的化学势 溶质标准态 例2-7: 一个化学研究生在澳大利亚阿尔斯做滑雪旅行时，想保护他的汽车水箱不被冻住。他决定加入足够的甘油以使水箱中水的冰点降低10℃。试问：为了达到他这个目的，甘油和水混合物的重量组成应是多少？ 例2-8: 在100g苯中加入13.76g联苯（ C6H5 C6H5），所形成溶液的沸点为 82.4℃。已知纯苯的沸点为 80.1℃。求（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 实际气体混合物中任一组分的化学势 具体计算方法有如下三种： ①纯气体的图解积分法。 ②利用纯气体的普遍化逸度因子图进行计算。 ③利用真实气体的状态方程(如范德华方程、维里方程等)，解析计算。 当往溶剂中加入溶质后，溶液中溶剂的蒸气压 pA pA = pA*xA —— 拉乌尔定律 △p = pA*－pA =（1－xA）pA* = pA*x B Raoult 定律的微观本质： Notes： 理想液态混合物： 任一组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的液态混合物。 ＜pA* 一、拉乌尔定律 气体在液体中的溶解度~气体平衡压力的关系 pB = kx,B xB —— 亨利定律 kx，B —— 亨利常数（有单位） pB = kx,B xB = kc,B cB = kb,B bB Note： 式中p为气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 溶质在气相和在液相中的分子状态必须是相同的。 溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。 二、亨利定律 拉乌尔定律和亨利定律比较 组分的蒸气压与组成的关系 稀 溶 液 区 稀 溶 液 区 pB = pB*xB （ ）T, p 当任一组分在气液两相中达平衡时 μB(l)= μB(g) ∵μB（g）=μB(g)?+RT ln(pB/p? ) ∴μB(l) =μB(g)? +RT ln(pB/p?) 对于理想液态混合物 pB = pB*xB ∴μB(l) =μB (g) + RT ln(pB*/p? ) + RT lnxB = μB(l)*+ RTln xB =μB(l)?+ RTln xB 简写为： μB =μB? + RT ln xB μB(l) ? ：理想溶液中B物质的标准化学势 物理意义： xB = 1，即T、py下纯液态B的状态 A-A=A-B=B-B 三、理想液态混合物中各组分的化学势 (1) △mixV = 0 即 VB = Vm, B* ∴ VB = Vm,B*， ΔmixV = 0 [证明] μB =μB* + RT ln xB (2) △mixH = 0 即 HB = Hm, B* [证明] μB =μB* + RT ln xB ∵ ∴HB = Hm,B*，ΔmixH = 0 (3) △mixS ＞ 0 [证明] μB =μB* + RT ln xB ∴－SB =－Sm,B* + R ln xB ∴ΔmixSB = －R ln xB ∵xB＜1 ∴ΔmixSB＞