MOF吸附性能探究Lianyk讲课.ppt

MOF METAL ORGANIC FRAMEWORKS 吸附性能探究 MOFs—材料领域的研究前沿和热点 MOFs—材料领域的研究前沿和热点 * MOFs 金属—有机骨架材料（即多孔配位聚合物），由含氧或含氮的有机配体与金属盐通过金属—配体络合作用自主装而成具有周期性网络结构的晶体。 从微观角度看，金属—有机骨架材料先由金属盐在空间形成三维次级构筑单元（Secondary Building Units），再由有机配体将金属构筑单元通过配位键（甚至超分子作用）连接，从而形成具有永久孔隙度的空间有序网络结构。 MOFs空间结构——高比表面积、大孔容 * MOFs空间结构——高比表面积、大孔容 MOF-5合成方法 * MOF-5合成方法 水（溶剂）热法 挥发法 二次生长法 微波法 超声法 直接加入合成法 扩散法 * 吸附净化VOCs（挥发性有机物） 优 势 吸附容量大 吸附速率快 气体相对压力低吸附能力仍然很好 * 吸附机制——微孔填充 No.1 MOF孔径尺寸 No.2 VOCs分子大小、形状 No.3 湿度 No.4 其他：MOFs骨架上的不饱和金属配位点，孔道结构上的疏水基团和亲水基团的数量 影 响 因 素 分子尺寸筛选效应 MOFs材料孔径通常集中于微孔（2nm，目前报道唯一能达到中孔的IRMOF-16有效孔径2.88nm), 只适用于小分子VOCs吸附。 * VOCs分子形状——进入方式 湿度显著抑制MOFs对VOCs的吸附。 可能机理：气态水分子与VOCs分子间产生竞争吸附。 湿度主要抑制高浓度VOCs的吸附，对低浓度VOCs的吸附抑制很小。 湿度 * 湿度 湿度显著抑制MOFs对VOCs的吸附。 A 可能机理：气态水分子与VOCs分子间产生竞争吸附。 B 湿度主要抑制高浓度VOCs的吸附，对低浓度VOCs的吸附抑制很小。 C 其他 D * 湿度 湿度主要抑制高浓度VOCs的吸附，对低浓度VOCs的吸附抑制很小　 可能原因 ＭＯＦｓ空隙表面同时存在疏水性点位和亲水性点位：低浓度VOCs优先吸附在疏水性点位上，随着VOCs浓度的增加，VOCs分子逐渐吸附到亲水性点位上并占据全部空隙空间；而气态水分子只能吸附在亲水性点位上，从而和高浓度VOCs在亲水性点位上发生竞争。 * 竞争吸附 共存VOCs分子间（如：苯与甲苯）在ＭＯＦｓ空隙的竞争吸附降低其在高浓度和低浓度时的吸附量。 可能原因： 　VOCs分子都优先吸附在ＭＯＦｓ空隙表面的疏水性点位上而产生竞争。 此吸附竞争行为可用ＩＡＴ（理想吸附理论）进行预测。当吸附达到饱和时，共存VOCs（以及气态水分子）在ＭＯＦｓ材料上的吸附体积容量总和基本保持不变，符合孔填充吸附机制。 湿度