OK2011HNMR-2核磁共振波谱22-1111预案.ppt

NMR-2 一级谱： 　　 自旋 - 自旋分裂现象对结构分析非常重要，它可用于 鉴别分子中的基团和排列顺序。多数 NMR 谱都很复杂，需 通过复杂计算才能解析，但当满足以下条件或称 NMR 谱为 “一级谱”时，分裂现象可简化直接解析，符合的条件为： 1)两组偶合的核之间的化学位移Δν远大于它们之间的偶 合常数 J ，即：Δν/J ≥ 6，最好Δν/J ≥ 25 ； 如： CH3CH2OH 中 -CH3 和 -CH2 间的化学位移差为 140Hz ，而 J=7Hz ，因此该分子的 NMR谱为一级谱； 2)一组的各质子与另一组所有质子的偶合常数必须相等。 ?3.弛豫时间-(有用信息) 自旋-自旋驰豫时间(T2)： 结构确定(2) 脑功能成象 4、样品准备 例子2. C5H10O2 (1）H数目 6：4：4：6 = 3：2：2：3 （2）不饱和度=1 有一个双键 （3）??=3.6处为单峰 O 可能的结构CH3—O—C— ??=0.9处三重峰为是典型的—CH2—CH3峰 ??=2.2处三重峰为羰基相邻的CH2的两个质子 另一个CH2在?=1.7处产生12个峰（4?3），但仪器分辨率不够，只看到6个峰。 可能的结构 O CH3—O— C—CH2—CH2—CH3 8 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 例3 化合物 C10H12O2结构的确定 ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 正确结构： δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 例4 化合物 C10H12O2结构的确定 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H ? =1+10+1/2(-12)=5 1)δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 2) δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 3) δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 例5. C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 练习 NMR历史与发展（待完善） 300M核磁 600M核磁 1 磁体－提供强度大、稳定和均匀的外磁场 永久磁铁, 超导磁体 核磁共振波谱仪 2 探头-将样品管保持在磁场中某一固定位置 二、NMR发展简史 1924年Pauli W.假设?特定的原子核具有自旋和 磁矩，放入磁场中会产生能级分裂 1952年Standford大学的Bloch和Harvard大学的Purcell 独立证实了上述假设。获Nobel Prize 1953年，第一台NMR仪器?FT-NM 1971年，Jeener首次提出二维核磁共振； 1975～1976年间R.Ernst从理论和实践两方面对2D NMR 进行了深入的研究，获1991年Nobel Prize 2002年K. Wüthrich发明了利用核磁共振技术测定溶液 中生物大分子三维结构的方法,获2002年Nobel Prize 1944: I. Rabi 1952: F. Bloch 1952：E.M. Purcell 1955: W.E. Lamb 1955：P. Kusch 1964: C.H. Townes 1966: A. Kastler 1977: J.H. Van Vleck 对NMR作过贡献的15位Nobel奖得主 1981: N. Bloembergen 1983: H. Taube 1989: N.F. Ramsey 1991: R.R. Ernst 2002: Kurt Wüthrich 14. 2003：Paul Lauterbur 15. 2003：Peter Mansfield