高分子化学总结教程方案.pptVIP

反应时间 单体转化率 产物平均聚合度 反应时间 连锁聚合反应 逐步聚合反应 （ 活性聚合反应） 自由基聚合 线形缩聚 1、可以明显地区分为链引发、增长、终止等基元反应，其速率常数和活化能并不相同。其中引发最慢，成为控制总速率的反应。 1、无所谓链引发、增长、终止等基元反应。各步反应速率常数和活化能基本相同。 2、少量活性中心迅速和单体加成，使链增长。单体相互间，或与聚合物均不反应。 2、任何两物种（单体和聚合物）间均能缩合，使链增长，无所谓活性中心。 3、链增长反应才能使聚合度增加。从一聚体增长到高聚物时间极短，不能停留在中等聚合度阶段。在聚合全过程中，由于凝胶效应，先后聚合度稍有变化。 3、单体、低聚物、高聚物间任何两分子都能反应，使分子量逐步增加，反应可以暂时停留在中等聚合度阶段。 4、聚合过程中，单体逐渐减少，聚合物转化率相应增加。 4、聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物，以后再由低聚物转变成高聚物，转化率变化甚微，反应程度逐步增加。 5、延长聚合时间，主要是提高转化率，对分子量影响较少。 5、延长缩聚时间主要是提高分子量，而转化率变化较少。 6、反应混合物仅由单体、高聚物及微量活性中心组成。 6、任何阶段，都由聚合度不等的同系物组成。 7、微量阻聚剂可消灭活性种，而使聚合终止。 7、由于平衡的限制，两单体非等当量比，或温度过低而使缩聚暂停，这些因素一旦消除，反应又将继续进行。 自由基聚合与线形缩聚特征的比较 第4章 自由基共聚合 一、基本概念 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物，竞聚率，均聚链增长与共聚链增长，恒比共聚，恒比点，Q-e 概念。 二、基本理论 1、共聚合反应的意义 2、共聚合反应的控制：组成与分布的控制 （1）共聚合方程与竞聚率 d[M1] [M1]（r1[M1]+[M2]) = d[M2] [M2]（r2[M2]+[M1]) r1 f12 + f1 f2 F1 = r1 f12 + 2 f1 f2 + r2 f22 第4章 自由基共聚合 竞聚率r1 = k11/k12，物理意义： r1 = 0，r1 = 1， r1 1, r1 1各自代表的意义 （2）共聚产物组成分布控制：a. 恒比点附近投料；b. 补充活性单体保持单体组成恒定法；c. 控制单体转化率。 （3）共聚反应类型：根据两种单体的竞聚率r1、r2及其乘积对二元共聚合反应分类，各自F1－f1曲线的特征及共聚物类型。 恒比点处的单体投料比： [M1] 1- r2 1 - r2 = 或 f1 = [M2] 1- r1 2 - r1 - r2 第4章 自由基共聚合 第8章 聚合物的化学反应 1、分类 （i）聚合物的相似转变：这类反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团，并不会引起聚合度的明显改变。 （ii）聚合物的聚合度发生根本改变的反应： 聚合度变大的化学反应，如扩链、嵌段、接枝和交联； 聚合度变小的化学反应，如降解与解聚。 2、高分子效应：(i) 邻基效应： a. 催化效应；b.位阻效应；c . 静电效应；(ii) 几率效应 第8章 聚合物的化学反应 3、聚合物的相似转变应用 氯化聚乙烯、聚乙烯醇及其缩醛化、纤维素的改性 4、聚合度变大的反应 交联：含双键橡胶的硫化与不含双键橡胶的硫化 接枝和嵌段共聚物合成的基本方法及其特点： （i）链转移反应法（接枝）；（ii）大分子引发剂法；（iii）辐射接枝法；（iv）官能团偶联法。 5、聚合物的降解与老化 热降解： a.无规断链反应；b. 解聚反应；c. 侧基脱除 考试题型：一、选择题（20％） 二、 填空题（20％） 三、名词解释（20％） 四、简答题 （20％） 五、计算题 （20％） 成绩： 出勤记录： (10%) 平时作业(含实验报告) ：(15%) 期末考试： (75%) 考试时间与地点： 考试时间：2014年11月15日（9:00-11:00） 考试地点： 答疑安排： 时间：11月12-13日下午2-4点 地点：材化楼501 带计算器！ ACKN