第二章固体结构预案.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在立方晶系中，由于原子的排列具有高度的对称性，往往存在有许多原子排列完全相同但在空间位向不同（即不平行）的晶面，这些晶面总称为晶面族。其用大括号表示，即{abc}。如面立方晶胞中（111）、（-111）（1-11）（11-1）同属于{111}晶面族。（注： -1”的负号应位于数字正上方） （hkl）代表的是一组互相平行的晶面。原子排列完全相同，只是空间位向不同的各组晶面。 * * * * * * * * * * * 晶体中原子排列的紧密程度与晶体结构类型有关。为了定量地表示原子排列的紧密程度，通常应用配位数和致密度这两个参数。 ①配位数是指晶体结构中，与任一原子最近邻并且等距离的原子数。 面心立方结构的配位数是12。 体心立方结构的配位数是8。 ②致密度可把金属晶体中的原子看作是直径相等的刚球，原子排列的密集程度可以用刚球所占空间的体积百分数来表示。如以一个晶胞来计算，致密度就等于晶胞中原子所占体积与晶胞体积之比。 面心立方结构的致密度是74﹪。 体心立方结构的致密度是68﹪。 * * * 晶体结构中出现的对称元素，可归纳为一下几种： 点阵； 对称中心 对称面。包括镜面和滑移面。 对称轴。包括旋转轴、螺旋轴和反轴。 * * * * * * 第一个四面体配位 对于这几种配位多面体，一定要熟练掌握，可以在不同的方位对其进行正确的判断。 比如八面体。 * * * * * 体心立方结构，如左图所示，取其中一个基本的单元，叫晶胞。这个概念以后的课程会学到。咱现在就不讲了，现在只要把结构掌握，概念不会成问题，好理解。 看一下，晶胞的结构，八个角上各一个，中心一个。 左边的大图是非常有规律的，由很多个晶胞排列组成，那么共有几个晶胞。怎么看？ * * 现在看一下，这个结构中配位多面体是立方体配位。 * 结构中的扁八面体间隙 * * * * 层状结构硅氧四面体 （a）立体图 （b）投影图 * 　　　按照硅氧层中活性氧的空间取向不同，硅氧层分为单网层和复网层。 　　　单网层结构中，硅氧层的所有活性氧均指向同一个方向。 　　　而复网层结构中，两层硅氧层中的活性氧交替地指向相反方向。活性氧的电价由其它金属离子来平衡，一般为6配位的Mg2+或Al3+离子，同时，水分子以OH－形式存在于这些离子周围，形成所谓的水铝石或水镁石层。 * 　　单网层相当于一个硅氧层加上一个水铝（镁）石层，称为1：1层。复网层相当于两个硅氧层中间加上一个水铝（镁）石层，称为2：1层 　　　 （Ｂ）２：１型 （Ａ）１：１型 * 结构与性质的关系： 　　　层与层之间的水铝（镁）层有时为了电价平衡而引入一些OH-，从而导致层层之间的结合力很弱，致使层间易相对滑动，所有滑石晶体高具有良好的片状解理特性，并具有滑腻感。 * 5、架状硅酸盐结构 　　　架状结构中硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间以共顶方式连接，形成三维“骨架”结构。结构的重复单元为[SiO2]，作为骨架的硅氧结构单元的化学式为[SiO2]。其中Si/O为1：2。 * 2.5、共价晶体结构 8-N规则 N为价电子数 Diamond结构　 * As结构：配位数为3 * 2.6、　聚合物的晶态结构 也称为三次结构：分子力作用下 大分子 相互敛集。 分为：晶态结构和非晶态结构 特点： (1)聚合物总会有非晶相 (2)影响结晶的因素；a链本身结构，而且与他们之间的相互作用有关。结构简单、作用强有利于结晶。而链越长结晶越困难。b外界因素，温度，应力，压力等 (3)高分子结晶速度慢、不完整。晶内缺陷多，一个分子可能穿越几个结晶区和非结晶区。 * 2.6.1、聚合物的晶体形态 单晶，片晶，球晶、树枝状晶、孪晶、纤维状晶和串晶 1、单晶 稀溶液中，缓慢结晶。有时为片状。 * 2、球晶 浓溶液或熔体冷却时 成核-生长 束状 * 2、树枝状晶 过饱和度大时 不再形成新的单晶，而是选择棱角处优先生长，而且越来越细，形成树枝状 * 4、串晶 中心为伸直链结构，强度大 5、伸直链晶体 在高温、高压下形成。厚度与分子链长度相当。 热力学稳定 * 2.6.2、聚合物晶态结构的模型 樱状微束模型 　　认为晶区非晶区穿插存在。并且高分子在拉伸时，非晶区的分子也会取向 折叠链模型 * （3）伸直链模型 　　　链垂直于片晶排列 （4）串晶模型 伸直链与折叠链组合 （5）球晶模型 （6）Hosemann模型 　　　综合，适于半结晶状