第7章波谱资料.ppt

三键sp3杂化碳的电负性比双键sp2杂化碳的电负性大，似乎三键碳所连质子的δ值应该比双键碳所连质子的δ值大，但事实上，三键质子的δ值为2～3.1。这是因为炔键氢正好处于碳碳三键的屏蔽区内，故δ值移向高场。 苯环上π电子环流所产生的感应磁场使得苯环内及苯环上、下为屏蔽区，苯环侧面为去屏蔽区，芳氢正好处于去屏蔽区内，δ值较大。由于苯环π电子云密度比双键大，产生的感应磁场强度也大，故芳氢的去屏蔽效应比双键强，δ值比烯氢的大（δ=7～8.5） 。 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2~1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7~3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2~4.7 0.5(1)~5.5 6~8.5 10.5~12 CHCl3 (7.27) 4.6~5.9 9~10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 特征质子的化学位移值 自旋偶合和自旋裂分 在外磁场（H0）的作用下，自旋的质子产生小磁矩（H′），通过成键电子对邻近质子产生影响。质子的自旋有两种取向，自旋取向与外磁场方向相同的质子，使邻近质子感受到的总磁场强度为H0+ H′，自旋取向与外磁场方向相反的质子，使邻近质子感受到的总磁场强度为H0- H′。因此，当发生核磁共振时，一个质子的吸收信号被另一个质子裂分为两个，这两个峰强度相等，这就产生了自旋裂分。 单 峰: s（singlet） 双 峰: d（doublet） 三重峰: t（triplet） 四重峰: q（quartet） 多重峰: m（mutiplet） n+1规律 偶合常数: J (Hz) Jab=Jba 化学环境（即核周围的电子云密度）相同的核称为化学等价核. 化学等价的核必然具有相同的化学位移. CH3CH2Br 化学等价 磁等价核 一组化学等价的核，如对组外任何其它核的偶合常数彼此之间也都相同，那么这组核就称为磁等价核。 几种难以识别的化学位移不等价质子 *1 与不对称碳原子相连的CH2上的两个质子是非对映异位的， 因此是化学不等价的。 Ha与Hb是化学不等价的。 *2 双键碳上的情况分析 CH3 CH3 Ha Hb CH3 C2H5 Ha Ha Ha Ha Ha Ha Hb Hb Hb Hb Hb Hb C2H5 O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 Ha Hb不等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb不等价 Ha Hb不等价 与温度有关， 温度高，Ha Hb等价 温度低，Ha Hb不等价 *3 一取代苯的情况分析（峰的情况与取代基有关） 一组峰 多重峰 三组峰 *4 环己烷的情况分析 某些条件下十二个氢表现为一组峰， 某些条件下十二个氢表现为两组峰。 核磁共振谱中，吸收峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，因此峰面积比即为不同类型质子数的相对数目。 1H-NMR谱解析 某化合物分子式为C3H7I，1H-NMR谱如下，推断其结构式。 * 红外光谱 (Infrared Spectroscopy，IR) 核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance，NMR) 紫外－可见光谱 (Ultraviolet Spectroscopy，UV) 质谱 (Mass Spectrometry, MS) 第7章 波谱分析 500 MHz NMR FT-ICR-MS HPLC/MS IR UV-Spectrophotometer 7.1 电磁波谱（Electromagnetic Spectrum） △E=h? 吸收光谱——分子吸收电磁波所形成的光谱。 分子内的各种跃迁都是不连续的，即量子化的，只有当光子的能量与两个能级之间的能量差相等时，这个光子的能量才能被吸收产生分子内跃迁。 7.2 红外光谱 7.2.1 分子的振动形式和红外光谱 红外光谱——用红外光照射试样分子，引起分子中振动和转动能级的跃迁所产生的吸收光谱。红外光谱图以波长λ或波数σ（波长的倒数）为横坐标，表示吸收峰的位置；以透射率（T%）为纵坐标，表示吸收强度。 正己烷 1-己烯 1-己炔 己醇 己胺 己醛 如何解析红外光谱图 ？ 例．某化合物的分子式为C7H8，其红外光谱图如下，推测其结构。 不饱和度的计算公式 ： Ω为不饱和度 ni为每种元素的原子个数 Vi为该元素通常表现的化合价