波谱第2章红外光谱剖析.ppt

第二章红外光谱IR 一、红外光谱的基础知识 二、红外光谱的重要吸收区段 三、红外光谱在结构解析中的应用 四、红外光谱应用技术进展及拉曼光谱中的应用 本章学习要求： 1．了解分子振动能级与红外光谱的关系。 2．掌握吸收峰的位置与分子振动能级基频跃迁的关系；从简单的双原子分子的物理模型——弹簧谐振子体会振动频率与化学键力常数和折合质量的关系。 3．掌握吸收峰的数目与分子自由度的关系，吸收峰强度与分子偶极距及跃迁几率的关系。 本章学习要求： 4．掌握红外光谱(1nfrared spectra)解析的重要区段及主要官能团特征吸收频率；芳香化合物与脂肪族化合物红外光谱的区别。 5．了解红外光谱在有机化合物结构分析中的用途 第一节概述 一、定义和条件 二、红外线的区域 三、红外吸收光谱的表示方法 四、红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别 五、红外光谱法的特点 第一节 概述 一、红外光谱 红外光谱是研究红外光与物质分子间相互作用的吸收光谱（infrared spectroscopy），简称红外光谱法（IR）；由于红外光谱引起的是分子振动和转动能级的跃迁，所以又称为分子振-转光谱。 红外光→分光 →样品→检测器→红外光谱 1、本质和条件  本质：分子振动和转动能级的跃迁 E分子=E电子+E移+E振+E转 条件：E光子=h?光=△E振=h?振=hc?  偶极距≠0 2、红外线的区域 波长大于0.76μm，小于300μm的电磁波，称为红外线（infrared ray，IR）习惯上将红外线分为三个区域。 3、红外吸收光谱的表示方法 T-λ曲线； 特点： T-λ曲线“前密后疏”，因为它是波长等距。 T-σ曲线；（波数是波长的倒数，即σ=1/λ） 特点： T-σ曲线曲线“前疏后密”，因为它是波数等距。 4、红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别 ⑴起源不同： UV光谱：由电子能级跃迁引起； IR光谱：由分子振动-转动能级跃迁引起； ⑵特征性不同： UV光谱：简单，特征性较差； IR光谱：复杂，特征性强。 ⑶使用范围不同： UV光谱：1.适用于研究芳香族或具有共轭结构 的不饱和有机物； 2.对象是液体或少数蒸气； 3.主要用于定量分析、测定某些 化合物的类别。 IR光谱：1.能测定所有有机化合物和某些无机物； 2.可测定气体、液体和固体样品， 以固体最方便； 3.主要用于定性鉴别、测定有机化合物 的分子结构。 5、红外光谱法的特点 特征性强，能应用于定性分析和结构鉴定； 应用范围广，可用于从气体、液体到固体；无机物到有机物；低分子化合物到高分子化合物； 分析速度快，样品用量少。 第二节红外光谱基本原理 红外吸收产生的条件 双 原子分子振动的机械模型 双原子的量子力学处理 振动光谱的选律 分子振动方式 影响吸收峰的因素 基本原理 红外光谱主要是依据分子内部原子间的相对振动及分子转动等信息进行测定化合物的结构。 一、红外吸收产生的条件 当辐射能力等于能级间的能量差，分子吸收能量，发生能级跃迁，产生红外吸收光谱。 但不是所有的振动都产生吸收光谱。只有红外活性振动才能吸收能量，产生吸收光谱，红外非活性振动不发生吸收，不产生吸收光谱。 红外活性振动：能吸收红外线发生能级跃迁的振动，称为红外活性振动， 反之为红外非活性振动。 一、红外吸收产生的条件 红外辐射的能量必须与分子发生跃迁的两振动能级间的能量差别相等，即： 或 分子在振动过程中其偶极矩必须发生变化，即Δμ≠0，即只有红外活性振动才能产生吸收峰。两个条件缺一不可。 红外非活性振动是造成基频峰数小于基本振动自由度的另一个原因 二、双原子分子振动的机械模型 双原子分子的振动 三、双原子分子振动的量子力学处理 量子力学处理的振动能量 双原子分子的核间距与位能 （一）量子力学处理的振动能量 由薛定谔方程得到：现代量子力学证明，分子振动过程中的总能量为： V是振动量子数，V=0，1，2，3……，?是谐振子的振动频率。 当V=0，EV=1/2h?，分子此时处于基态，但振动体系的能量不为零，此时的振动能称为零点能。当V≠0，分子处于激发态。 （一）量子力学处理的振动能量 基频峰指分子吸收一定频率红外辐射后，振动能级由基态（V＝0）跃迁至第一振动激发态（V=1）时所产生的吸收峰。此时△V=1，νL=ν，即能级差为1，吸收红外线的频率等于振动频率。对于双