6冶金物化三元相图介绍.pptVIP

冶金物理化学Physical Chemistry of Metallurgy （4）生成三元稳定化合物的三元系 相图的若干基本规则及相图正误的判定 相区邻接规则： 相区邻接规则规定，只有相数的差为1的相区方可直接毗邻。 （1）两个单相区相毗邻处只能是一个点，接触点必然落在极点上。 （2）单相区与零变线只能相交于特殊组成点，两个零变线必然被它们所共有的两相区分开。 （3）两个两相区不能直接毗邻，或被单相区隔开，或被零变线隔开。 相区邻接规则的几个推论： 相界线构筑规则： 在三元系中，单相区与两相区邻接的界线的延长线，必须同时进入两个两相区，或同时进入三相区。如果相区邻接界线的延长线分别进入两相区和三相区，或同时进入单相区，则界线构筑错误。 二元系中，单相区与两相区邻接的界线延长线必须进入两相区，不能进入单相区，即单相区两条边界线的交角应小于180o。 相界线构筑规则推论： （1）连线规则。连接各界线两侧固相成分代表点的直线，彼此不能相交 （2）四边形对角线不相容原理。三元系中任意四个固相代表点构成的四边形，只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。 复杂三元系二次体系副分规则： 阿尔克马德规则(罗策布规则)： 阿尔克马德规则规定，在三元系中，若连接平衡共存两个相的成分点的连线或其延长线，与划分这两个相的分界线或其延长线相交，那么该交点就是分界线上的最高温度点。 三元系零变点的判断规则： 在复杂三元系中，三条相界线的交点的自由度为零，该点称为零变点。若三条界线温度冷却的方向都指向该点，则此点是三元低共熔点， 若三条界线的降温矢量不是都指向三条界线的交点，即其中有一条或两条界线的降温矢量离开该点，则此点称之为转熔点。 相图正误的判定 相律判断： 相图构造规则判断： 举例： 由相图提取热力学数据 体系热力学数据 相图 体系热力学数据 相图 T* 由相图获得熔化自由焓 T* 由相图获得熔化自由焓 * 冶金热力学部分 Thermodynamics of Metallurgy 目录 冶金物理化学概论 热力学第一、二、三定律在冶金过程的应用 相图及其在冶金与材料制备过程的应用 冶金真实溶液及其反应过程 冶金热力学典型应用事例分析 冶金物理化学学科的展望 ３相图及其在冶金与材料制备过程的应用 热力学参数状态图及其应用 二元相图及其应用 三元相图及其应用 3 相图及其在冶金与材料制备过程的应用 3.4 三元相图的基本类型与特点 对于三元系，C=3；则有： 单相体系：P=1，F=4，自由度为4 三相共存体系：P=3，F=2，自由度为2 两相共存体系：P=2，F=3，自由度为3 1）三元相图基本概论 四相共存体系：P=4，F=1，自由度为1 五相共存体系：P=5，F=0，自由度为0 对于三元系，C=3；在恒压条件下：则有： 单相体系：P=1，F=3，自由度为3 三相共存体系：P=3，F=1，自由度为1 两相共存体系：P=2，F=2，自由度为2 四相共存体系：P=4，F=0，自由度为0 罗策布浓度三角形是一个等边三角形，所根据的原理是：由等边三角形内任意一点，分别向三个边作平行线，逆时针(或顺时针)方向读取平行线在各边所截线段，此三线段长度之和为一常数，等于三角形的边长。通常将三角形每一边长分为100等份，每个顶点仍代表纯组元。 罗策布浓度三角形 （1）平行于浓度三角形的任何一边的直线，在此线上的所有点所代表的三元系中，直线所对的顶角组元的浓度均相同； （2）从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线，在此线上所有点代表的三元系中，另外二个组元浓度之比相同。 杠杆规则 ：如图3-9（a）所示，若三元系中有两个组成点P1和P2构成一个新的三元系点P，则在浓度三角形内新成分点P必在原始组成点P1和P2的连线上，P点的组成由P1和P2的质量按杠杆规则确定，即 1）三元相图的几个规则 重心规则：如图3-9(b)所示， P1、P2和P3为三元系A-B-C中三个已知成分点，假设这三个三元物系的质量分别为m1、m2、m3。 将它们混合，形成的新体系的对应于成分点为P。可以证明P点必定在之内，而且位于此三角形的重心位置。并且，有下列关系式成立 。 交叉位置规则 ：已知如图中有M1、M2、M3三个化合物，若有一新物质M生成，且其成分位置位于DM1M2M3的一边之外， M点称为交叉位置，则反应满足交叉位置规则：即： 共轭位置规则 ：已知如图中有M1、M2、M3三个化合物，若有一新物质M生成，且其成分位置位于DM1M2M3的一角之外， M点称为共轭位置， 则反应满足共轭位置规则：即： 3）三元相图类型 （1） 简单低共熔(共晶)型三元系 不同温度时的截面图 标出等温线的平面投影图 （2）生成二元稳定化合物的三元系