陈彬化学物质结构和化学反应剖析.ppt

物质结构的基本模式: ( 1) 物质由各种原子组成; ( 2) 每种原子包含一个或多个几乎无重量、带负电荷的电子; ( 3) 每个原子都含有一个原子核, 它比电子重得多, 集中了原子的大部分质量, 带正电荷以抵消电子所带的负电荷; ( 4) 电子的转移产生了静电引力, 而将原子结合在一起。 3. 化学键的电子理论 柯塞尔的离子（电价）键理论 提出：必须用原子结构的理论来解释化学行为，化学中稳定离子的形成，是由于原子获得电子或失去电子以达到稀有气体稳定电子结构而造成的。 基木观点可归结为：  ( 1 ）采用玻尔的原子模型来解释化学行为。 ( 2 ）原子中内层电子一般不参与化学变化，参与化学变化的主要是原子中外层价电子。 ( 3 ）原子序数等于原子的核电荷数，核外电子数等于核电荷数。在化学元素周期表中的各种化学元素，每一稳定的电子层结构是稀有气体原子的“八电子结构”，每种原子都有达到“八电子结构”的倾向。 柯塞尔的理论，不仅根据短周期的化学元素排布和玻尔模型，同时还对X射线晶体结构分析资料进行了分析，体现了理论和事实相结合的原则。 但该理论是建立在化学元素的原子中电子完全得失的极端化的基础上的，没有考虑到互相若即若离的过渡状况，因此，在解释离子化合物时是成功的，而对于非离子化合物，如H2、Cl2等则无法解释。 同非离子型化合物相比,离子型化合物是电解质，在溶液中一般能自由释放它们的带电原子, 有较大的偶极力距和较强导电能力。 两种化合物在电行为上有如此明显的差异, 因而不能主张两种化合物结构的同一性。 路易斯的共价键理论 1916 年 《原子与分子》 提出双中心双电子成键的假设, 指出 两 个( 或多个) 原子可以通过共用一对或多对电子形成具有稀有气体原子的电子层结构, 而生成稳定分子。 该理论的独特性至少包含3个方面: ( 1) 原子之间共用电子的思想。 ( 2) 原子之间所共用的电子对是由2个电子形成。 ( 3) 原子之间共用电子的目标是最终达到稀有气体所具有的外层电子结构。 一对电子不仅能被两个原子共用, 而且根据原子的电负性大小的不同, 它并不是不偏不依正好在两个原子之间的中点上, 通常总是偏向电负性大的原子, 当原子的电负性大到足以夺取对方原子的电子时, 则形成离子型化合物, 也就是离子键所解释的情况。 朗缪尔(I.Langmuir)的补充和发展 1919 年 《 原子和分子中电子的排布》 （1）从电子对和共用电子对出发，解释了多核体系的结构 。 提出“等电子原理”：具有相同数目的电子的分子或基团，具有相似的结构。据此，通过N2结构的类比，解释了CO 、CN-的结构。 （2）用一种新的键型（配位键 ）解释了含氧酸的离子结构。 共价键理论的重要意义 （1）将近代的化学键理论统一成一个完整的理论, 克服了离子键理论只能解释离子型化合物的不足, 扩大了理论涵盖的领域, 从原子结构的本质上解释了无机化合物和有机化合物的相通性。 （2）较为合理地解释了原子间相互作用的原因, 进一步完善了自电化二元论以来存在于化学界的原子结合的电化学本质。 （3） 共价键理论在量子力学建立之后, 直接成为化学家构建现代化学键理论模型的突破口。 值得指出的是，柯塞尔、路易斯、朗缪尔等人创立化学键电子理论时，主要并不是靠物理学理论，而是靠对化学经验材料的归纳和思维的直觉作用。 化学键电子理论的物理基础相当简陋，对实验事实的解释也只是形式上的，其电子对的物理思想并不清楚，终究没有说明化学相互作用的饱和性的原因。 然而，在这些理论中，实际上包含了以后量子力学的两种处理方法（价键方法和分子轨道方法）的思想雏型和方法的萌芽。所以，这些理论的出现是产生现代共价键理论的必要准备。 三. 现代共价键理论 1. 共价键本质的量子力学阐述 2. 现代共价键理论 价键理论 分子轨道理论 实物粒子的波动性 1923年德布罗依提出了实物粒子(电子，质子，原子等)也具有波动性的假设。 假定具有能量E和动量P的粒子与一个波相当，该波称为物质波。波长为 λ=h/p。 1. 共价键本质的量子力学阐述 时间 统计结果— 波动性 电子衍射实验—波粒二象性的证实 玻恩(M. B