第01章气体介绍.pptx

第二章：热力学第一定律;大纲要求;本章基本要点;研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律；;二、热力学的方法和局限性;2.热力学研究的局限性;3.热力学研究的必要性;§2.2 热平衡和热力学第零定律; 热力学第零定律：如果两个系统分别和处于平衡的第三个系统达成热平衡，则这两个系统也彼此也处于热平衡。 ; §2.3 热力学的一些基本概念; §2.3 热力学的一些基本概念; 根据系统与环境之间的关系有无物质、能量交换分类：;（2）封闭系统（closed system） ;（3）隔离系统（isolated system） ;大环境;热力学系统的选取;[1] 界面是否由物质组成，有无物理化学性质？;[问] 界面是否由物质组成，有无物理化学性质？;[问] 锌与稀盐酸反应生成氢气和氯化锌，是开放体系还是封闭体系？ 答：界面位置不同，体系性质与划分不同。若以溶液为体系，则为开放体系；如以溶液中的反应物和生成物（H2)为体系，则为封闭体系。 ; 选取体系是一个调查研究和抓住主要矛盾的过程。在处理一个问题之前必须首先确定。虽然选取体系有一定任意性，但体系一旦选定，在完成某变化的全过程中就不能再改变。确定体系是解决问题的第一步，该步骤很重要，如选择不好，就难以解决问题。;;;;三、热力学动态平衡 体系中决定状态的所有性质均不随时间变化 ? 定态;热力学平衡的解释;热力学平衡的解释;四、状态函数： 　　热力学中用体系的宏观性质描述体系的状态； 　　体系处于平衡状态时，一切宏观性质都有唯一确定的值。 　　一组相互独立且与体系平衡状态存在一一对应的宏观性质称为体系的状态参量。;回顾;异途同归;状态函数与全微分(补充）;偏微商的物理意义：如p=f(T,V);如何描述状态？ 有一个多变量公理：;②对于均相多组分体系(单相组成可变的体系), 除了选用p、T 外，还必须知道物质的组成。;过程和途径;（1）等温过程; 1. 热（Q） 体系和环境之间因温度差别而传递的能量;;系统放热，Q0 ; 2. 功（W） 除热之外，体系环境间其它各种被传递的能量形式;环境对系统作功，W0;功和热;;存在一个状态函数，在绝热过程中，此状态函数的改变量等于过程的功。;热力学第一定律：表述;热力学第一定律：表述;热力学第一定律;系统吸热;热力学第一定律：热力学能;;热力学能;;在绝热箱中盛有水，水中有一个电阻丝，与外面电池相联，讨论选定不同体系，能量传递形式和方向。;ENTER; 一、功和过程 功的分类;;1. 自由膨胀（free expansion） ;;; 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 ;;无限多次膨胀所作的功为：;;一次等外压压缩 ;;多次等外压压缩的功 ： ;;无限多次压缩;功与过程小结;等压外过程： 等压过程： 自由膨胀： 等容过程： 理气等温可逆膨胀(压缩)：; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。;三、可逆过程;三、可逆过程;可逆过程;;例: 1mol H2 (3000Pa, 1m3) H2(1000Pa, 3m3);恒容热效应 V = C（常数），dV = 0 由第一定律：?U = Q +W 只做体积功时，有 ?U = QV +W 恒容时， dV = 0， ? WV = -? P外dV = 0，则?U = QV ;焓的引出;焓的定义;焓的讨论;焓的讨论;回顾;热容定义：在没有相变化、化学变化，且不作非膨胀功的均相封闭系统，温度升高单位热力学温度时所吸收的热量。 C＝Q/(T2-T1) --- 平均热容 (J·K-1) 摩尔热容： 单位：J·K-1·mol-1; 热容 (Heat capacity)：;2. 等压热容;85;86;3. Cp与T的关系;三、CP 与CV 的关系：;讨论： ①第一项恒压升温1 K时，因体积膨胀而引起的内能增量 ② 第二项恒压升温1 K时，因体积膨胀对环境作功 ③ 对凝聚相体系温度变化引起的体积变化很小， CV,m ≈ Cp,m ④ 理想气体Cp,m - CV,m = R ;理想气体的Cp,m和CV,m;热容;92;1.一定量理想气体在室温下，克服外压为100 kPa，体积从10 dm3等压膨胀到16 dm3，同时吸热1.26 kJ。计算此过程的?U和?H。;2. 在1170 K和大气压力下，1