第二章流体的PVT关系介绍.ppt

（2）对非球形分子Tr=0.7时，lgPrs≠-1.000，故可用非 球形分子在Tr=0.7时的纵坐标lgPrs值与球形分子在同一 条件下的lgPrs值的差额表征该物质的某种特性，它具有 一定的物理意义。 皮策（Pitzer）将差额定义为偏心因子? 其物理意义：物质分子的偏心度或非球形性。 （3）三参数对比态原理 简单流体：?=0，采用两参数对应态原理 复杂流体：?≠0，采用三参数对应态原理 对于所有?值相同的流体，若在相同的Pr、Tr下，其Z值 必相同——三参数对应状态原理 Z0球形分子压缩因子， Z1非球形分子压缩因子修正项。 由实验数据建立的Z与对比温度和对比压力函数关系图2- 6—图2-9查得，偏心因子由附录查得。 2、三参数普遍化关系式 适用范围：非极性和弱极性气体较准确； 强极性和缔合分子误差较大； 对量子气体不适用。 三参数比两参数精度高。 2.3.4普遍化第二维里系数关联式 由维里方程二项式 皮策等提出： 与Z=Z0+ωZ1相比较，则： 其中B第二维里系数只是温度的函数， B0，B1的计算式为： 适用范围：中、低压、非极性物质。 2、R—K方程（Redlich—Kwong Equation） 1949年提出： T＞TC时：方程只有一个正实根； T=TC时：方程仅有一个正实根； T＜TC时： 高压下，有一个正实根 较低压力下，有三个正实根 小值：液相摩尔体积； 大值：蒸汽摩尔体积； 中间值：无意义。 参数a、b仍可根据临界点特点求出： 一般求蒸汽摩尔体积采用下面形式： 作业：证明 求液相摩尔体积采用下面形式： 例2-2 已知氯甲烷在60℃时的饱和蒸汽压为1.376MPa， 试用R—K方程计算此条件下饱和蒸汽和饱和液体的 摩尔体积。 实验值为:VL=1.636m3·kmol-1 ，VG=0.06037m3·kmol-1 （1）查得氯甲烷临界参数 PC= 6.68×106MPa TC=416.3K （2）计算参数 解： （3）计算饱和蒸汽摩尔体积 反复迭代至收敛，计算结果为：VG=1.712m3 · kmol-1 （4）计算饱和液体摩尔体积 （5）误差分析 饱和蒸汽： 饱和液体： R-K方程是范德华方程的改进，精度较高，适用于 非极性和弱极性化合物。对强极性化合物计算偏差较大。 3、S—R—K方程 SRK方程是RK方程的改进，精度更高， 应用于工程上汽液平衡和剩余焓的计算。 4、P—R方程 PR方程是SRK方程的改进，应用在液体密度和 混合物汽液平衡计算的精度得到提高。 各种方程式的特点及使用范围 S-R-K和 PR方程 R-K方程 范德华 方程 维里方程 理想气体 状态方程 状态方程 适合高温低压气体；精度较差。 适合T＜TC ， P ＜ 1.5MPa的气体，当T＞TC时， P可以 提高一些；精度较高。 适合液体和气体； 精度较高。 适合非极性或弱极性液体和气体；精度高。 精度最高。 2.3 对应状态原理的应用 2.3.1 普遍化状态方程式 1、普遍化方法 概念：适用于各种气体的求解P-V-T关系的方法。 依据：对比状态原理（在相同的对比状态下，所有的物 质都表现出相同的性质。） 2、普遍化状态方程式（对比状态方程式） 对氢、氦、氖等量子气体： 单位：T/K ；P/atm 定义：凡是将Z表示成Tr和Pr函数的状态方程式叫普遍化 方程式或对比状态方程式。 （1）范德华方程的普遍化形式 对任何气体均适用。 （2）R—K方程普遍化形式：方便，但不能用于液相。 （3）S—R—K方程普遍化形式 例2-3 试分别用R—K方程和S—R—K方程的普遍化式 计算360K、1.541MPa下异丁烷蒸汽的压缩因子， 已知由实验数据求出的Z实=0.7173。 解：查得异丁烷的临界参数为： TC=408.1K、PC=3.65MPa、?=0.176 （1）R—K方程 迭代结束 结果 Z=0.7449 （2）S—R—K方程 先计算m和F： 用普遍化形式进行迭代 迭代结束，结果为 Z = 0.7321 两种方法的比较 R-K方程的误差： S-R-K方程的误差： 根据对比状态原理，在相同的对比态下，所有物质表现出相同的性质。 普遍化状态方程式可表示成下述形式： 对于大多数有机化合物、除强极性和大分子外，ZC 几乎都在0.2