第九章 紫外吸收光谱介绍.ppt

七、分光光度计的类型 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定，检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。复杂，价高。 * 3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。 △A = kc * 第九章 紫外吸收光谱分析法 Ultraviolet Spectrometry, UV 第三节 应用 * 一、定性、定量分析 1. 定性分析 ?max、?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? * 2. 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1；（比红外大） 测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小； 3. 纯度检测 （1）杂质和化合物的最大吸收波长不同 （2）最大吸光系数不同 二、有机化合物结构辅助解析 Structure Determination of Organic Compounds 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230nm）；????不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 260nm, 300nm, 330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 闫合办公室：无公害农药研究服务中心电话邮箱：yh-run@163.com * * 第九章 紫外吸收光谱分析法 定量微量有机组分最常用的方法 积累了许多经验和知识 设备投入成本少 测定的对象包括无机物和有机物 是化学、生物实验室的常规武器 * 第九章 紫外吸收光谱分析法 Ultraviolet Spectrometry, UV 第一节 紫外吸收光谱分析基本原理 Principles of UV * 一、紫外－可见吸收光谱的产生 1.概述 紫外－可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3)可见光区:400-800nm 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ * 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 M + 热 M + 荧光或磷光 ?E = E2 - E1 = h? 量子化 ；选择性吸收 用不同波长的单色光照射，测吸光度得吸收曲线，有最大吸收波长? max M + h? → M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 价电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。 熱 基态 基发态 E2 E1 hν E2 - E1 = hν = hλ/c 250 300 350 400nm 1 2 3 4 λ * 3.分子能级 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr * 分子能级跃迁