低温热力学原理介绍.ppt

氣體基本定律 氣體幾個狀態參數間的關係 例子：氣球被擠爆，熱水瓶軟木塞彈出 可見，氣體三個基本參數間存在一定的關係，這一關係可以用數學方程描述出來。 氣體的分子間距較大，氣體分子在它們所占的容積內以很快的速度運動著，並且每次碰撞之間都做直線運動。在壓力不高與溫度不太低的的情況下，氣體分子本身所占的體積與相互作用可以忽略不計，這種狀態下的氣體稱為理想氣體。對於理想氣體，我們常常用幾個氣體定律確定地描述其性質，這幾個氣體的定律統稱為理想氣體定律。 對於理想氣體有： 在一定溫度下，氣體在各狀態下的壓力p與比容υ成反比，即pυ＝常數。 在壓力不變時，氣體在各狀態下的比容與絕對溫度成正比，即υ/T＝常數。 在體積恒定時，氣體在各狀態下的絕對溫度與壓力成正比，即p/T＝常數。 實驗表明，不同氣體遵守上述三個公式的範圍是不同的，可以假設一種在任何情況下完全符合上述三個公式的氣體存在，這種氣體稱為理想氣體。根據分子運動論分析，所謂理想氣體，就是指這樣一種假想的氣體，其分子不具有體積，可以完全看作彈性質點，分子間無作用力。 實際上，自然界不存在理想氣體，但是當氣體的壓力不太高（與大氣壓力相比），溫度不太低（與該氣體的液化溫度相比）時，可以近似看作理想氣體，為此氧氣、氮氣、空氣等在壓力不太高，溫度不太低時可作為理想氣體看待。 根據上述三個關係式，可得到理想氣體在狀態變化時壓力p、溫度T、比容υ之間的關係，即理想氣體狀態方程： pυ＝RT 式中 p——氣體的絕對壓力，Pa ； υ——氣體的比容，m3 / kg ； T——氣體的絕對溫度，K ; R——氣體常數，J/(kg·℃) 。 對於實際氣體有 pυ＝ZRT Z為壓縮因數，不同氣體在不同條件下的壓縮因數是不同的 內能（U） 工質是由分子組成的，其內部分子不停的運動而具有動能，工質分子之間存在著作用力而具有位能。分子的動能和位能之和稱為工質的熱力學能，通常用U來表示，單位為焦耳（J）。用△U表示工質熱力學能的變化。分子動能和位能變化都會引起熱力學能的變化。分子動能的大小與工質的溫度有關，溫度越高分子的動能越大。而工質的位能大小取決於分子之間的距離，即由氣體工質的品質體積也就是比容υ來決定。由於溫度與比容都是狀態函數，所以熱力學能也是狀態參數。也就是熱力學能只與狀態有關而與變化過程無關。這與功和熱量兩個過程參數不同。熱力學能的改變通常通過傳熱和做功兩種方式來完成。 ——理想氣體的內能只是溫度的函數 焓（H） 在制氧生產的過程中，加工空氣、產品氣體都在不斷地流動，氣體不僅具有熱力學能，而且在流動中能量也在不停的變化。流動中的氣體所具有的總能量應等於氣體的推動功（pυ）與其熱力學能（U）之和，用符號i或h來表示，H＝U＋pυ，稱之為焓。焓表徵了流動系統中流體工質的總能量，它的數值為熱力學能和流動時的推動功之和。流動時的推動功pυ，壓力和品質熱容都是狀態函數，熱力學能U也是狀態函數，因此焓也是一個狀態函數。 ——理想氣體的焓只是溫度的函數 熵（S） 自然界有許多現象有方向性，即向某一個方向可以自發地進行，反之則不能。 熱量只能從高溫物體傳給低溫物體 高壓氣體會自發地向低壓方向膨脹 不同性質的氣體會自發地均勻混合 一塊赤熱的鐵會自然冷卻 …它們的逆過程則均不能自發進行。這種有方向性的過程稱之為“不可逆過程”。 熵可以用來度量不可逆過程前後兩個狀態的不等價性 不可逆過程前、後的兩個狀態是不等價的 節流膨脹 膨脹機膨脹 不可逆過程 理想膨脹機膨脹為可逆過程 空氣通過節流閥和膨脹機時，壓力從p1降到p2，在理想情況下，兩個過程均可看成是絕熱過程。但是，由於節流過程沒有對外作機械功，壓力完全消耗在節流閥的摩擦、渦流及氣流撞擊損失上，要使氣體自發地從低壓處（p2）反向流至高壓處（p1）是不可能的， 節流膨脹是一個不可逆過程。 對於膨脹機，其葉輪對外作功，使氣體的壓力降低，內部能量減少，在理想情況下，如果將所作出的功利用壓縮機加以回收，則仍然可以將氣體由 壓縮至且沒有消耗外界的能量 膨脹機的理想絕熱膨脹過程是一可逆過程。 節流與膨脹機膨脹後的壓力雖然相同，但是這兩個狀態是不等價的。它們的不等價性通過理論證明可用熵來度量。對於節流過程來說，是絕熱的不可逆過程，熵是增大的；對於膨脹機來說，在理想絕熱情況下，為一可逆過程，熵不變。即節流後的熵值比膨脹機膨脹後的熵值要大，其差值說明了不可逆的程度。 對其它絕熱過程來說，自然過程總是朝著熵增大的方向進行，或者說，熵增加的大小反映了過程的不可逆程度，因此，熵就是表示過程