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南 京 工 业 大 学 第二节、透明氧化铝陶瓷 1、概述 特点:陶瓷固有的耐高温、耐腐蚀、高绝缘高强度特性 又具有玻璃的光学性能。 玻璃与陶瓷的主要差别: 玻璃:“均匀的,无定形的; 陶瓷:结晶的、多相的。 透明陶瓷和一般陶瓷一样具有多晶结构,但一般不是多相的,晶界也比较特殊,有相当高的透明度。 1958年美国通用电气公司,在高纯度的Al2O3中添加微量MgO,在真空或氢气中进行烧结,制出透过光线的氧化铝陶瓷。 这种透光性氧化铝,对可见光及红外光有良好的透光性,所以被用作高发光效率的高压钠灯的发光管。另外,利用其透光性也被用作高温下检测红外线的窗口材料,单晶氧化铝的蓝宝石、含有Cr2O3的Al2O3单晶的红宝石,它可作为固体激光器的振荡元件材料。 陶瓷不透明原因 : 气孔、杂质、晶界、晶体结构 陶瓷体显微结构中含有相当多的气相,这种分散在陶瓷体内的微小气泡,形成了极其有效的光散射中心。 不同取向晶粒之间的明显晶界,某些杂质、裂纹等,具有不同的反射面,也将无规则地多次改变光的传授方向,使陶瓷失去透明性。 反射和吸收。 式中:T0:入射光强度; I: 透射光强度 a: 多晶体的吸收系数,厘米-1 t: 微气孔平均直径,微米 tV:微气孔有效厚度,微米; dV:微气孔平均直径,微米 na:多晶体的折射率 nV:微气孔的折射率,近似等于1 λ :入射光波长,微米 c:常数,通常取7 使陶瓷具有透光性,必须具备下面的条件 晶相选择:晶相应为等轴晶系(不存在双折射)晶体例:Y2O3,MgO,MgAl2O4等都是等轴晶系的晶体。利用这类物料作主晶相,由于不具有双折射(在晶界上不造成明显折射和散射),就易于使陶瓷材料具有良好的透光性。 非等轴晶系的晶相,主晶相的双折射应该很小。例:Al2O3为三方晶系,双折射率很小(0.008)。各向异性很强的晶粒,在晶粒生长过程中也易于造成不够紧密的结构,而影响透光性。事实上:非等轴晶系主晶相的晶格偏离等轴晶格的程度应很小,偏离程度愈大,愈难于用以制得透光性良好的陶瓷。(四方晶系铁电晶体的自发畸变通常定义:1-c/a,对于三方晶系铁电晶体的自发畸变则可用:90°-α表示。愈大,制得的透明陶瓷的透光性愈差。 充分致密、无气孔的陶瓷是具有良好的透光性的必要条件(理论密度大于99.5%)。采用适当的促进烧结的加入物,制备充分致密的无气孔陶瓷。加入物应具有抑制晶粒成长的作用,避免二次再结晶过程的出现。在生产透明Al2O3陶瓷时,采用MgO加入物在Al2O3晶界上可生成尖晶石MgAl2O4第二相,阻碍晶界移动,抑制晶粒成长,保证晶粒内部的气孔充分排除。尖晶石折射率(1.72),Al2O3的折射率(1.76) 当加入物的采用生成第二晶相时,采取适当措施调整第二晶相的折射率 ,使之尽可能接近主晶相的折射率,则光线穿过第二相及其界面时的折射和散射作用将消弱,透光性将增强。在Al2O3陶瓷中同时引入MgO及La2O3+Y2O3,加入物具有调整第二相尖晶石的折射率,使之向刚玉的折射率靠近。 采用高纯原料(纯度大于99%),把原料的杂质含量限制在最低限度。原料中能形成不饱和的d外层电子的离子化合物(过渡元素Fe、Co、Ni、Cr、Cu、Mn、V等的化合物),在生产透明陶瓷时特别有害,因从这类化合物离子的电子组态考虑,d外壳层的电子极易分裂成具有1-2eV的能量差的两种能级,吸收可见光,使光的吸收系数增大,从而降低透光性。原料应为高分散的,粒度最好在0.3um以下。 成型:成型后的理论密度应大于理论密度的85%才能获得良好的透明陶瓷。 烧成:氢气或在真空下(真空度3×10-4汞柱)进行,1700-1800℃,1-5h。 热压和热等静压烧结,性能更好. 抛光 透明氧化铝瓷透射光波的范围:0.15-6.5u,对于红外线(波长0.77u的电磁波)的透光率比石英玻璃好. * * * *
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