核磁共振第2部分解释.doc

4 各类质子的化学位移 4.1 烷烃质子的化学位移 烷烃中甲基、亚甲基由于连接的基团不同化学位移值在 0～5ppm之间。Shoolery规律，X-CH2-Y 类型的甲基、亚甲基可以用以下公式计算。 δH = 0.23 + ∑△i Shoolery规律中的△i X或Y △i X或Y △i X或Y △i —H 0.17 —CH3 0.47 —CH2R 0.67 —CF3 1.14 —C=C— 1.32 —C≡CR 1.44 —COOR 1.55 —NR2 1.57 —CONR2 1.59 —SR 1.64 —CN 1.70 —COR 1.70 —I 1.82 —COPh 1.84 —Ph 1.85 —N3 1.97 —NHCOR 2.27 —SCN 2.30 —Br 2.33 —OR 2.36 —NO2 2.46 —Cl 2.52 —OH 2.56 —OCOR 3.13 —OPh 3.33 —F 3.60 例：计算苄甲醚中亚甲基的化学位移值 —Ph 1.85 —OR 2.36 δH = 0.23 + 2.36 + 1.85 = 4.44 (观察值：4.41 ppm) 4.2烯烃质子的化学位移 计算公式：δH = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 94% 的化合物计算值与实测值误差: ＜0.3 ppm 取 代 基 Ri引起的位移增量Zi (ppm) －H 0.0 0.0 0.0 烷基 0.45 －0.22 －0.28 环烷基 0.69 －0.25 －0.28 －CH2OH 0.64 －0.01 －0.02 －CH2SH 0.71 －0.13 －0.22 －CH2X(X=F, Cl, Br) 0.70 0.11 －0.0 －CH2N 0.58 －0.10 －0.08 －C=C－(孤立) 1.00 －0.09 －0.23 －C=C－(共轭) 1.24 0.02 －0.05 －CN 0.27 0.75 0.55 －C≡C－ 0.47 0.38 0.12 －C=O(孤立) 1.10 1.12 0.87 －C=O(共轭) 1.06 0.91 0.74 －COOH(孤立) 0.977 1.41 0.71 －COOH(共轭) 0.80 0.98 0.32 －COOR(孤立) 0.80 1.18 0.55 －COOR(共轭) 0.78 1.10 0.46 －CF3 0.66 0.61 0.32 －CHO 1.02 0.95 1.17 －CONR2 1.37 0.98 0.46 －COCl 1.11 1.46 1.01 －OR 1.22 －1.07 －1.21 －OR(共轭) 1.21 －0.60 －1.00 －OCOR 2.11 －0.35 －0.64 －CH2CO,－CH2CN 0.69 －0.08 －