核磁共振碳谱解释.ppt

核磁共振碳谱（13C NMR） 第一节 13C NMR的特点 2．13C NMR给出不与氢相连的碳的共振吸收峰 CO（酮、羧酸、酯和酰胺等）,  碳碳叁键, CN, C=C, 季碳3．采用某些实验方法直接识别碳级 CH3 CH2 CH C (q) (t) (d) (s) 第二节 13C NMR的实验方法及去偶技术 一、 13C NMR的实验方法 二、13C NMR的去偶技术 偏共振去偶 ( Off Resonance Decoupling ) 偏共振去偶谱的特点 苯酚的C-13 NMR谱（质子偶合谱，宽带去偶谱，偏共振去偶谱） 注 意偏共振去偶有时会产生二级效应，使某些谱峰复杂化。 质子选择性去偶（Proton Selective Decoupling）  13C NMR的去偶技术 门控去偶和反转门去偶 反转门去偶 一、屏蔽原理 抗磁屏蔽(σdai) 各向异性 (σN n ) 在13 CNMR谱中, 顺磁项的影响为主 二、影响?C的因素 碳原子杂化状态的影响 电子效应 立体效应 其它因素的影响 (溶剂，温度，氢键） 碳原子杂化状态的影响 电子效应 ? 共轭引起的电子云分布不均匀 立体效应 立体效应 - ?-gauch 效应 其它因素的影响 三、各类碳核的化学位移范围 第四节 各类碳核的化学位移范围 碳核与氢核化学位移对照表 sp3杂化碳化学位移及经验计算 sp2 sp杂化碳的化学位移及经验计算 一、碳核与氢核化学位移对照表 二、sp3杂化碳化学位移及经验计算 直链烷烃 支链烷烃 取 代 烷 烃 例如： 取代基X, 对 ?-位C 的 ?增 值 环烷烃及其衍生物 三、sp2 sp杂化碳的化学位移及经验计算 烯烃, 芳烃: 100~160ppm 羧酸, 酯类, 酰胺, 酰氯: 160~180ppm 醛类, 酮类: 180~220ppm sp2 杂化碳-烯烃及其衍生物 取代基对烯碳 ? 值的影响见表4.11, 经验计算式如下: ?C-i = 123.3 + ? ( nij Aj ) + ? S例如:  烯碳 ? 计算值及测试值 例如： sp2 杂化碳-芳烃、杂芳烃及其衍生物 苯及其衍生物 单取代苯 双取代苯 sp2 杂化碳-羰基化合物 例如： 不饱和 醛，酮 例如： 例如： sp杂化碳的化学位移经验计算 C≡C, C≡N 化合物实例： 第五节 13C NMR的偶合及偶合常数 1H与13C的偶合 13C对13C的偶合 2H对13C的偶合 19F对13C的偶合 31P对13C的偶合 一键碳氢的偶合常数（1JCH） 1JCH与杂化轨道中的 s 成份有关 取代基对1JCH的影响 环张力的影响 1JCH 的应用 1JCH 与杂化轨道中的 s 成份有关 例如： 取代基对1JCH的影响 环张力的影响 1JCH 的应用 例如： 例如（ 2JCCH ）： 2JCCH 的应用 D-葡萄糖?-，?- 异构体的C-1的C-13 NMR谱(质子宽带去偶和质子偶合谱)  3JCCCH : 0~30Hz , 4JCCCCH : 0~2Hz 2H(D)对 13C的偶合 例如： 13C与13C的偶合 19F与13C的偶合 例如： CF3COOCH3的质子宽带去偶谱 31P与13C的偶合 13C NMR谱解析一般程序 13C NMR谱解析实例 第七节 自旋-晶格弛豫时间（T1） 自旋-晶格弛豫机制 T1的应用 自旋-晶格弛豫机制偶极-偶极弛豫(DD弛豫)机制核的自旋-转动弛豫(SR弛豫)机制化学位移各向异性弛豫(CSA弛豫)机制 偶极-偶极弛豫(DD弛豫)机制 核的自旋-转动弛豫(SR弛豫)机制 化学位移各向异性弛豫(CSA弛豫)机制 T1的应用 第八节 二维核磁共振谱 2DNMR实验方法及分类 2DNMR特点 2DNMR实验方法 时域、频域混合实验 二维时域实验 2DNMR实验时间分割轴方框图 2DNMR谱的分类 二维J分解谱J resolved spectroscopy  同核2DJ分解谱 同核2DJ分解谱（例） 异核2DJ分解谱 异核2DJ分解谱（例） 二维位移相关谱chemical shift correlation spectroscopy 同核位移相关谱 同核位移相关谱(例 1） 同核位移相关谱(例 1） 同核位移相关谱