第四章酸碱平衡与酸碱滴定法介绍.ppt

第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法 甘峰 化学与化学工程学院 cesgf@ 第一节 酸碱质子理论 第二节 共轭酸碱对中 Ka 和 Kb 的关系 第三节 酸度对弱酸（弱碱）溶液中各种型体分布的影响 第四节 酸碱溶液中 [H+] 的计算 建立质子条件的一般原则 第五节 酸碱缓冲溶液 第六节 活度与活度系数 德拜－休克尔公式（适合于 AB 型电解质稀溶液，即浓度 0.1 mol/L） 第七节 酸碱指示剂 第八节 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 第九节 酸碱滴定误差 第十节 酸碱滴定法的应用 补充内容：酸碱滴定通式 2. 指示剂的用量 对于单色指示剂，指示剂的用量对其变色范围会产生影响。如， 设溶液中酚酞的总浓度为 c，In- 的最低浓度为 [In-]，则 若酚酞的浓度由 c 变为 c’ 时（c’c），如要保持 [In-] 为定值，则 [H+] 必须增加。这意味着，当单色指示剂 HIn 的浓度增大时，在较低的 pH 值下便可以看到 In- 的颜色，即指示剂的变色范围向 pH 低的方向移动。 如，在 50 ? 100 mL 溶液中加入 2 ? 3 滴 0.1% 酚酞溶液，pH≈9 时出现粉红色，而在同样的条件下，加入 10 ? 15 滴酚酞，则 pH≈8 时就显粉红色。 对于双色指示剂，例如甲基橙等，由指示剂的解离可以看出，指示剂用量的多少，不会影响指示剂变色点的 pH。但是，如果指示剂用量太多，色调的变化会不明显，而且指示剂本身也会消耗一些滴定剂，带来误差。一般分析中 2~4 滴。 一般情况下，指示剂的颜色由浅入深变化易于观察。故酸滴定碱时，一般用甲基橙或甲基红为指示剂，颜色由黄色变为橙红色；碱滴定酸时，一般以酚酞为指示剂，终点颜色由无色变为红色。 离子强度的影响 增加离子强度，指示剂的理论变色点变小。 四、混合指示剂 在酸碱滴定中，有时需要将滴定终点控制在很窄的范围内（即滴定突跃范围很窄），否则滴定误差就会增大，此时单一的酸碱指示剂就不能满足要求了。因为单一指示剂的变色范围都比较宽，不可能在很窄的 pH 范围内有明显的颜色变化，这时通常采用混合指示剂来指示滴定终点。 1 同时使用两种指示剂 例如，溴甲酚绿和甲基红相混合，在酸性条件下显橙色（黄＋红），在碱性条件下显绿色（蓝＋黄）。而在化学计量点附近，溴甲酚绿的碱性成分较多，呈绿色；甲基红的酸性成分较多，呈橙红色，两种颜色互补，溶液近乎无色，色调变化极为敏锐。 2 由指示剂与惰性染料组成混合指示剂。其原理也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。 酸碱滴定是以质子传递反应为基础的滴定分析法，是滴定分析中最重要的方法之一。它一般应用于酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质的测定。 溶液的 pH 如何随着标准物质的滴入而改变？ 终点误差如何判定？ 一、强碱滴定强酸 用标准 NaOH (cb) 滴定 HCl (cHCl)，滴定反应为： 根据质子条件： 定义滴定分数 滴定过程中 [H+] 随滴定滴定分数的变化 滴定过程详述 1. 滴定前: 溶液 pH 完全取决于 HCl ，pH=1.00 以 0.1 mol/L NaOH 滴定 0.1mol/L HCl 为例 2. 计量点前: VHClVNaOH，溶液 pH 取决于剩余 HCl 浓度 当 V=19.98 mL (误差= -0.1%)， pH=4.30 3. 计量点时: VHCl=VNaOH 此时溶液的 H+ 主要来自水的离解，此时 pH=7.00 计量点后: VHClVNaOH，溶液 pH 决定于过量NaOH 浓度。 当 VNaOH = 20.02 mL (误差= +0.1%)时， pOH=4.30 ， pH=9.70 滴定突跃 在滴定分析中滴定误差在 ±0.1% 范围内，溶液由酸性变为碱性（或碱性变为酸性），此时的曲线近似于垂直，这种 pH 值的突变，称为滴定突跃。 前一例中，滴定突跃区间的值范围为 4.3 —9.70。 滴定突跃是指示剂选择的主要依据，凡是指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内的指示剂都可用以指示终点。 强酸与强碱的滴定突跃范围影响因素： 酸碱浓度愈大，滴定突跃区间愈大。 溶液浓度愈稀时，滴定突跃区间愈小 课件演示 二、强碱滴定弱酸 用标准 NaOH ( cb ) 滴定 HA ( cHA)，滴定反应为： 根据质子条件 滴定过程详述 以 0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HAc （20.00 mL）为例 1. 滴定前: VNaOH = 0.00 pH = 2.88 2. 计量点前: 未反应的 HAc 与反应生成的 NaAc 形成缓冲体系 其中： 当 VNaOH = 19.98 mL时 (相对误差为-