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现代分离方法与技术-第3章:分离过程的动力学 第3章 分离过程中的动力学 分子迁移-费克第一扩散定律 流体的迁移与扩散 带的迁移-费克第二扩散定律 有流存在下的溶质输运 一个体系在达到平衡之前,体系内存在各种梯度,有外场作用下的梯度,如压力梯度、浓度梯度、电位梯度和温度梯度,也有体系内部的分子间相互作用引起的化学势梯度; 在分离过程中,溶质分子在外场或内部化学势作用下趋于平衡的方向定向迁移,在空间上重新分配; 与此同时,溶质分子的随机运动又会使溶质分子从高浓度区域向四周低浓度区域扩散,使分离开的溶质又趋向重新混合; 定向迁移与非定向扩散,即分离与混合,是两种相伴而生的趋势; 分离过程中动力学的研究内容就是物质在输运过程中运动规律,即分离体系中组分迁移和扩散的基本性质和规律。 3.1 分子迁移-费克第一扩散定律 所有溶质的迁移都是朝着趋向平衡的方向进行的,平衡控制着组分的迁移方向。但仅用平衡的观点无法准确回答组分的迁移速度和迁移性质的问题,而迁移速度与整个分离速度是密切相关的; 物质的输运过程是指在适当的介质中,在化学势梯度的驱动下物质分子发生相对位移的过程; 物质的扩散运动也是在梯度(浓度梯度)驱动下,物质分子自发输运的过程; 扩散速度的差异可使某些组分达到分离,但也会使组分的谱带展宽; 无论是定向迁移还是非定向扩散,涉及的都是物质分子的迁移,因此分子迁移的表征是研究分离过程的基础 3.2 流体的迁移与扩散 在多数情况下,溶质是在流体(液体、气体、超临界流体)中迁移或扩散的。如果流体本身不流动的话,溶质在流体中就会因为浓度梯度而迁移(或扩散)或者因为其他场的作用定向迁移; 在分离技术中,流体本身也迁移的情况常常碰到(如色谱分离),而且流体多数情况下是沿管路流动的; 流体的流动性能与其黏度密切相关。流体的黏度是流体的一部分阻止另一部分移动的阻力,当流体处于流动状态时,在相同外界条件下,黏度就决定了流体流动的速度。 3.3 带的迁移-费克第二扩散定律 费克第一定律是假设溶质浓度c在扩散方向上不随时间变化,但实际上溶质浓度c在扩散方向上是随时间变化的 3.4 有流存在下的溶质输运 在前面的讨论中,只考虑了溶质本身的迁移,即假设介质(气体或溶剂)是不流动的。然而在很多分离体系(如色谱)中,载带溶质的介质也处于流动状态。所谓有流就是指溶质迁移过程中介质也在流动(迁移)。 作业 现代分离方法与技术-第3章:分离过程的动力学
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