第3章1高分子的基础知识精讲.ppt

第三章 高分子材料的基础知识 第一节 概述 第二节 高聚物的结构及其物理状态 第三节 高聚物的性能及提高其性能的 途径和方法 第四节 工程塑料 第五节 橡胶 第六节 合成纤维 第七节 胶粘剂 第一节 概 述 一、主要术语及概念： 高分子材料是以高分子化合物为主要组分的材料。常称聚合物或高聚物。 所谓高分子化合物主要是指分子质量特别大的有机化合物。 低分子化合物一般把相对分子质量小于500的物质，简称化合物，如水、甲烷、葡萄糖、蔗糖等。 高分子化合物相对分子质量大于5000的物质，如聚乙烯、有机玻璃、淀粉等。 高分子化合物有天然的，也有人工合成的。工业用高分子材料主要是人工合成的。 几个基本术语： 单体——可以聚合成高分子化合物的低分子化合物称为单体。 聚合——由单体变成高分子化合物的过程。 高分子聚合物——高分子化合物 链节——组成高分子化合物的相同结构单元称为链节。 聚合度——链节的数目叫做聚合度，用n表示。 二、高分子化合物的合成 主要方法有：加聚反应和缩聚反应 （一）加聚反应 （二）缩聚反应 ——由相同或不同的低分子物质聚合成高分子化合物，同时析出某些小分子物质（如水、氨、醇、氯化氢等）的反应叫作缩聚反应。 缩聚反应的产物称为缩聚物。 例如： 三、高聚物的分类和命名 （一）分类 按高聚物的来源分：天然高聚物和合成高聚物 *按高聚物的性能和用途分：塑料、橡胶、纤维、胶粘剂及涂料。 *按高聚物的热行为分：热塑性高聚物和热固性高聚物。 按主链结构分：碳链高聚物、杂链高聚物、元素有机高聚物。 三、高聚物的分类和命名 （二）命名 根据单体的名称命名 把形成高聚物的单体作为基础，在前面加一个 “聚”字。 单体有两种或两种以上时，常把单体的名称（或它们的缩写）写在前面，在其后加“树脂”或“橡胶”字样。 习惯上的命名和商品名称 第二节 高聚物的结构及其物理状态 一、大分子链内的结构 大分子链的结构是指组成大分子结构单元的化学组成、键接方式、空间构型及大分子链的形态等。 （一）结构单元的化学组成 并不是任何元素都能够结合成链状大分子的，只有以下非金属元素才能组成大分子链： （二）结构单元的键接方式 大分子链中各原子是通过共价键连接在一起的 共价键是由原子的外层价电子自旋配对形成的。 其特点是具有方向性和饱和性。这一特点使由共价键结合成的分子都具有一定的几何构型。 链节的键接方式有以下几种： 链节的键接方式有以下几种： （三）大分子链的几何形状 1、线型结构 2、支链型结构 3、体型结构 线型结构高聚物的弹性、塑性好，硬度低，是热塑性材料。支链型结构近于线型结构 。体型结构高聚物硬度高，脆性大，无弹性和塑性，是热固性材料。 （四）大分子链的构象 大分子链主链共价键有一定键长和键角，在保持键长和键角不变时单键可任意旋转，称单键的内旋转。 由于单键内旋转引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象，称为大分子链的构象。 大分子链的柔顺性 内旋转使大分子链卷曲成各种不同形状，对外力有很大的适应性，这种特性称为大分子链的柔顺性。 二、高聚物的聚集态结构 （一）大分子之间的相互作用 ——是范德瓦尔键和氢键 （二）大分子间的几何排列 固态高聚物分为晶态和非晶态两大类，晶态为分子链排列规则的部分，而排列不规则的部分为非晶态。 结晶对高聚物性能的影响: 由于结晶使高聚物的分子在空间呈规整有序的排列，分子链紧密堆砌，密度高，分子间作用力大。因此： 结晶度愈高，高聚物的强度、硬度和刚性愈大； 耐热性和耐化学腐蚀性得到改善； 而与链运动有关的性能如弹性、伸长率、冲击韧度等则降低。 影响高聚物结晶的因素： 大分子链的结构 分子间作用力 温度 应力 溶剂、杂质、填料等 第三节 高聚物的物理状态及性能 1·玻璃态 当温度比较低时，分子热运动的能量很小，链段和大分子链的运动都被冻结，这种状态称为玻璃态。 处于玻璃态的高聚物受到外力作用时，其形变量很小，而弹性模量较大。同时形变是可逆的，外力去除后能立即恢复原状，这种形变属普弹形变。 Tg：玻璃化温度 玻璃态是塑料的使用状态，凡室温下处于玻璃态的高聚物都可用作塑料。 2.高弹态 当温度升高到玻璃化温度以上时，分子热运动的能量增高，链段能够运动，但大分子链的运动仍被冻结，这种状态称为高弹态。 处于高弹态的高聚物受到外力作用时，其形变量很大，而弹性模量则较小，当外力去除后，通过链段的运动又会逐渐恢复原状，形变也是可逆的，这种形变称为高弹形变。 Tf：粘流温度 高弹态是橡胶的使用状态，凡室温下处于高弹态的高聚物都可用作橡胶。 3.粘流态 随着温度进一步升高超过粘流温度以后，分子热运动的能量继续增