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第八章 蒸馏§1概述某酒精厂里,酒精的增浓与提纯。即利用乙醇与水的沸点不同,或挥发度不同,使乙醇与水分离的过程是一种蒸馏操作,多次蒸馏操作就是精馏。如图所示。 精馏操作—利用液体混合物各组分沸点(或挥发度)的不同,将物质多次部分汽化与部分冷凝,从而使液体混合物分离与提纯的过程。 1.工作原理: 利用液体混合物中各组分挥发性差异,以热能为媒介使其部分汽化从而在汽相富集轻组分液相富集重组分而分离的方法。 闪蒸罐 塔顶产品 yA xA 加热器 原料液 塔底产品 Q 减压阀 蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置 2. 蒸馏操作的用途 许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制 品的切割,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处 理等等。分离的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏或精馏。 间歇精馏:多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。 连续精馏:多用于大批量工业生产中。 本章着重讨论常压下双组分连续精馏。 3. 蒸馏的分类 常压蒸馏:蒸馏在常压下进行。 减压蒸馏:常压下物系沸点较高或热敏性物质不能承受高温的情况 加压蒸馏:常压下为气体的物系精馏分离,加压提高混合 物的沸点. 多组分精馏:例如原油的分离。 双组分精馏:如乙醇-水体系,苯-甲苯体系等。 简单蒸馏或平衡蒸馏:用在分离要求不高的情况下。 精馏:分离纯度要求很高时采用。 §2 理想溶液的汽-液平衡8-1 由制酒作坊引出相平衡古老的烧酒作坊,主要分三步:(1)?????? 粬的制作——发酵过程(获得菌种)(2)?????? 粗酒的制作——将酒粬与蒸熟的米饭,按一定比例混合发酵,制成酒、水、酒糟的糊状混和物(生物降解)。(3)酒的提纯——蒸馏操作过程。 8-2 理想溶液及拉乌尔定律如图所示溶液,在一定的温度下,溶液上方任意组分的蒸汽分压,等于该纯组分在同温度下的蒸汽压与该组分在溶液中的摩尔分率之乘积。——拉乌尔定律。PA0(PB0)是xA=1 (xB=1)时的蒸汽分压。 道尔顿分压定律的表达式为:PA = P . yA , PB = P . yB 理想溶液:其中各个组分都在全部浓度范围内服从拉乌尔定律。 8-3 汽液平衡图 1. T-x(y) 图 T-x(y) 图代表的是在总压 P 一定的条件下,相平衡时汽(液)相组成与温度的关系。 在总压一定的条件下,将组成为 xf 的溶液加热至该溶液的泡点 tA,产生第一个气泡的组成为 yA。 继续加热,随温度升高,物系变为互成平衡的汽液两相,两相温度相同组成分别为 yA 和 xA 。 1.0 t/?C x(y) 0 露点线 泡点线 露点 泡点 xA yA xf 气相区 液相区 两相区 当温度达到该溶液的露点,溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的气相,最后一滴液相的组成为 xA。 泡点线:对于一定组成的溶液加热到与之相交的点,即出现第一个气泡,所以此线称为泡点线。露点线:对于一定组成的蒸汽,冷却至与线相交,出现第一个露珠,所以称此线为露点线。若t-x线与t-y线重合,则表示该溶液不能分离。若两线相距愈远,则表示愈易分离。t-x-y图可通过实验测定。若为二元理想溶液,t-x-y图可利用计算方法求得: 此式说明:(1)已知某温度下的PAO 和PBO(饱和蒸汽压数据),就可以计算得到x与y,就可以作出在指定外压下的t-x-y图。(2)总压P对t-x-y图有影响。 2、x-y图取t-x-y图中的x-y数据,以x为横坐标,y为纵坐标,绘成的图为x-y图。 对于易挥发组分,因为y ? x,所以x-y线均在对角线上方. x-y线与对角线偏离越远,表示越易分离。若x-y线与对角线重合,则不能用精馏方法分离。 8-4 汽-液平衡解析表达式挥发度——达到相平衡时,某组分在蒸汽中的分压和它在平衡液相中的摩尔分率之比。 相对挥发度——各组分的挥发度之比 通常定义易挥发组分挥发度与难挥发组分挥发度之比为相对挥发度(??1)。 对于二元理想溶液 汽-液平衡的解析表达式 相平衡计算举例【例8-1】正庚烷和正辛烷的饱和蒸汽压和温度的关系数据如下表所示。(1)试求出该体系的平均相对挥发度。(2)绘出t-x-y图; (3)绘出x-y图. 说明: (1)实际状况下相对挥发度并不是一个固定不变的值,是一个 与温度相关的量,所以汽-液平衡的解析表达式 是与温度相关的. (2)实际的平衡曲线可以由不同温度下的饱和蒸汽压数据 绘出. §3 简单蒸馏及其计算8-5 简单蒸馏的装置 简单蒸馏也称微分蒸馏,间歇非稳态操作,在蒸馏过程中系统的温度和汽液相组成均随时间改变。 分批加入蒸馏釜的原料液持续加热沸腾汽化,产生的蒸汽
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