第1章-纤维结构基础知识精讲.ppt

化学纤维一般是在高压力挤出加工条件下形成，在纤维的结晶区中，常存在着串晶、柱晶和原纤状晶体等结晶形式，有时也会存在球晶形式。 虽然在通常情况下球晶形式应该在生产中尽量避免，但如果纤维被要求具有一些特殊的光学性质时，球晶形式就是一种希望得到的结晶形态。 第二节 纤维的凝聚态结构 第二节 纤维的凝聚态结构 结晶度 纤维中晶区部分的质量或体积占纤维总质量或总体积的百分数称为结晶度，可用以下表达式计算： 式中： fm-质量结晶度； fv-体积结晶度； Mc-纤维中晶区部分的质量； Ma-纤维非结晶部分的质量； Vc-纤维中晶区部分的体积； Va-纤维非结晶部分的体积。 第二节 纤维的凝聚态结构 测试纤维结晶度的方法有密度法、X射线衍射法、红外光谱法、量热分析法等。 但要注意的是，不同的测定方法对晶区和非晶区的界定不同。在给出某纤维的结晶度时，必须说明相对应的测试方法。 3 非晶态结构 纤维大分子的非晶态结构研究较少，目前主要有P.J. Flory提出的无规线团模型和Yel提出的两相球粒模型。 第二节 纤维的凝聚态结构 无规线团模型：杂乱无章，随机排列。 两相球粒模型： 非晶态由折叠链构象的“粒子相”和无规线团构象的“粒间相”构成。也就是说，Yel认为在无规线团中存在局部有序的大分子排列。 第二节 纤维的凝聚态结构 4 纤维的取向结构 纤维中大分子链、链段和晶体的长度方向沿着纤维的几何轴向呈现一定夹角排列，即取向排列。 第二节 纤维的凝聚态结构 棉纤维微观结构示意图 第二节 纤维的凝聚态结构 取向度：大分子排列方向与纤维轴向吻合的程度，用f表达，定义为 f=(3cos2θ-1)/2 式中，θ：大分子链与纤维轴夹角。 由于纤维中结晶区和非晶区的大分子排列状态的不同，故分别有结晶区取向度、非晶区取向度和纤维平均取向度等指标。 天然纤维的取向度取决于其种类和品种，但是化学纤维可以通过改变生产工艺参数来控制。 5 原纤结构 纤维大分子排列堆砌组合形成纤维，经历了多级微观结构层次。一般认为纤维中包含了大分子、基原纤、微原纤、原纤、巨原纤、细胞、纤维等结构层次。 第二节 纤维的凝聚态结构 微原纤的堆砌形式示意图 并非所有纤维均具有上述每一个结构层次，其中大部分合成纤维仅具有基原纤、微原纤到纤维等结构层次， 细胞结构的纤维一般是天然纤维才具备，如棉纤维、麻纤维和毛纤维。但棉纤维和麻纤维为单细胞纤维，而毛纤维为多细胞纤维。 第二节 纤维的凝聚态结构 第二节 纤维的凝聚态结构 6 纤维的液晶结构 兼有晶体和液态部分性质 分子特点： 即有刚性结构又有柔性结构 具有不对称几何结构 含有极性或可极化的基团 按液晶形成的条件可分为 溶致型液晶 热致型液晶 第二节 纤维的凝聚态结构 通过液晶纺丝，可以获得具有高结晶度、高取向度的原纤结构，可纺制高性能纤维，如芳纶。 7 纤维的织态结构 高聚物合金纤维：采用两种或两种以上不同的高分子材料一共混方式纺丝，形成高聚物纤维。 按形态结构不同可分为 均相结构 多相结构 第二节 纤维的凝聚态结构 涤锦复合纤维 第三节 纤维结构测试分析方法 一 显微分析技术 1 光学显微镜 电子显微镜 扫描隧道显微镜 原子力显微镜 目前共有三种不同类型的显微分析方式： （1）光学显微镜，其放大倍率为1000倍左右，分辨力约0.2μm； （2）电子显微镜，其放大倍率可达到100万倍以上，分辨力可到0.1-0.2nm； （3）原子力显微镜，分辨力横向为0.2nm，纵向为0.1nm。 第三节 纤维结构测试分析方法 X射线衍射法 原理：纤维结晶区中规则排列的原子间距离与X射线波长具有相同的数量级而导致入射X射线发生干涉。 X射线衍射有两种方法 照相法 扫描法 第三节 纤维结构测试分析方法 第三节 纤维结构测试分析方法 三、红外光谱分析法 高聚物纤维中大分子的原子或基团会在其平衡位置处产生周期性的振动，包括伸缩振动和变形振动各种键有各自特有的自振频率。 组成分子的各种基团都有其自己的特定红外吸收区域，所产生的吸收峰称为特征吸收峰，其对应的频率成为特征频率。 一般在波数1300-4000cm-1区域的谱带有比较明确的基团与频率的对应关系，可根据这种对应关系，初步推测分子中可能存在的基团性质，进而确定纤维分子结构特征，鉴别纤维品种。 第三节 纤维结构测试分析方法 四 核磁共振法 核磁共振可用于测定纤维大分子的相对分子质量，高聚物的空间立构及立构规整性、共聚物的结构以及高分子的运动研究等方面。 在核磁共振技术中常用的原子核为1H和13C,对于高分子材料，通常采用13C核磁共振谱进行分析。 核磁共振是指利用核磁共振现象获取分子结构、人体内部结构信息的技术。 * 纤维大分子的性能除了受到大分子