16脂类、萜类.ppt

第十六章 脂类、萜类和甾族化合物 第一节 脂 类 第二节 萜类 第三节 甾族化合物 第一节 脂 类 脂类的共同特点：不溶于水而易溶于乙醚、丙酮及氯仿等有机溶剂，都能被生物体所利用，是构成生物体的主要成分。 脂类常见有:油脂和类脂 一、油脂 （一）油脂的组成和命名： 1、油脂的组成： （1）油脂包括油和脂肪 油：常温下为液态 脂肪：常温下为固态或半固态 （2）油脂的结构：油脂是甘油与高级脂肪酸所形成的酯 （二）油脂的性质 1、物理性质： 天然油脂是混合物，无恒定的沸点和熔点，只有一定的熔点范围。 2、化学性质： （1）水解和皂化： 油脂水解在酸、碱或酶的催化下进行；油脂在碱性溶液中的水解称为皂化(saponification )。 皂化值：1g油脂完全皂化时所需氢氧化钾的毫克数。皂化值越大，油脂的平均分子量越小。 （2）加成 含不饱和脂肪酸的油脂，其分子中的不饱和键可以与氢、卤素等进行加成。 ①加氢：又称为油脂的硬化 ②加碘：用于测定油脂的不饱和程度 碘值：100g油脂所能吸收碘的克数。 碘值越大，油脂的不饱和程度越高。 测定碘值：常用ICl 、 IBr 的冰醋酸溶液作试剂。 （3）酸败： 由于空气中的氧、水分或微生物的作用，使油脂中不饱和脂肪酸的双键部分被氧化成过氧化物，过氧化物继续分解或氧化产生有臭味的低级醛和羧酸等化合物 （4）酸值： 中和一克油脂所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。 酸败后的油脂酸值会增高。 第二节 萜类 萜类化合物:是挥发油(香精油)的主要成分。 挥发油指：从植物中经水蒸气蒸馏取得的不溶于水、有挥发性和香味的油状物质。 一、萜类的结构： 1、异戊二烯规律：萜类化合物中的碳原子数均为5的整数倍，可看作由若干异戊二烯个以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。 2、各种异戊二烯的低聚体、氢化物及含氧衍生物都称为萜类化合物。 二、萜类的分类 根据分子中所含异戊二烯的单位数，将萜类分为： 类 别 化学式 异戊二烯单位数 碳原子数 单萜 类 （C5H8）2 2 10 倍半萜类 （C5H8）3 3 15 二萜类 （C5H8）4 4 20 三萜 类 （C5H8）6 6 30 四萜 类 （C5H8）8 8 40 多萜 类 （C5H8）n 8 40 （一）单萜类 分为链状单萜类、单环单萜类、双环单萜类 1、链状单萜类 基本骨架： 罗勒烯 香叶醇 柠檬醛 E构型，其Z构型异构体为橙花醇。 是合成维生素A的重要原料。 2、单环单萜类 基本骨架：均含一个六元碳环 较重要的有： 烯、薄荷醇 烯,又称柠檬烯或1，8-萜二烯，因分子中有C*，有一对对映异构体。外消旋体存在于松节油中。 薄荷醇,又称薄荷脑或3-萜醇，主要存在于薄荷油中。自然存在的是左旋体。 薄荷醇的构型及构象式： 3、双环单萜类 可看作薄荷烷C8与不同位置C原子相连或C4与C6相连构成 其中，樟烷和松节烷的衍生物与药学关系密切 （1）α-松节烯和β-松节烯 α-松节烯是松节油的主要成分,有局部止痛作用. α-松节烯是合成冰片和樟脑的重要原料. 是松节烷的不饱和衍生物 (2)樟脑 又名2-樟酮是樟烷的含氧衍生物,有一对顺式对映异构体。自然存在的为右旋体，合成品为外消旋体。 樟脑有羰基化合物的性质，与2，4-二硝基苯肼的醇溶液作用，生成不溶的2，4-二硝基苯腙。 2-樟酮（樟脑）（-）-樟脑 （+）-樟脑 樟脑中引进磺酸基，增加其水溶性，可用于注射。 （3）龙脑 又称冰片或2-樟醇，合成品为外消旋体，是冰硼散、人丹的主要成分。 (二)倍半萜类 也有链状和环状两种结构 珍贵的香料 有镇咳怯痰作用 有消炎促进烫伤愈合,是烫伤膏的主要成分 (三)二萜类 维生素A为单环二萜类,是必须脂溶性维生素,在空气中易被氧化。 （四）三萜类 角鲨烯为链状三萜。 角鲨烯在生物体内可环化成羊毛甾醇，最后转化成胆甾醇 （五）四萜类 胡萝卜素是一类具有共轭多烯长链的四萜类