化工热力学陈钟秀版第三版总复习教程方案.pptx

化工热力学 ——总复习1 讲授人：王仁舒 课程位置 化工热力学在课程链上的位置 基础课：高等数学、化工制图、无机化学、有机化学、分析化学、物理化学 化学热力学 化学动力学 专业基础课： 、 、化工原理、仪表及自动化 专业课：分离工程、化学工艺学 等等 化工热力学 反应工程 课程知识分类： 化工热力学 能量分析 流体的热力学性质 常用的化工热 力学研究方法 课程研究方法： 比例系数法 代数法 利用抽象概括、理想方法来处理问题，用于实际问题时，加以适当修正。 压缩因子、逸度系数、活度、热力学效率…… 剩余函数、超额函数…… 一、流体的热力学性质 两类热力学基本性质 引述： p, V, T, x U, H, S, G… 易测 难测 ？ 由易测数据，来推算难测数据 需要先行研究流体的p, V, T, x关系 纯物质的p-V-T相图 1.1 流体的p, V, T, x关系 定组成混合物的p-T相图 1.1.1 流体的相图及临界点 a、 临界点：Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc—临界体积注意：如果 T Tc ，则不存在液体；临界等温的数学特征 定义：气液两相共存的最高温度或最高压力，称之临界点。 b. 超临界流体（Supercritical Fluid, SCF）定义：在T Tc 和 P Pc 区域内，形成的一种特殊状态的流体 性质： （1）多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 （2）物质的溶解度对T、P 的变化很敏感，特别是在临界状态附近，T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P 的调控来进行物质的分离。 c.超临界萃取技术的工业应用 研究较多的超临界流体包括 :CO2、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 药剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2应用最多 ——临界条件温和Tc=31℃；Pc =7.4 MPa。萃取温度低(30℃～50℃)能保留产品的天然有效活性。 溶解能力强。——惰性（不污染产品）、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。大规模超临界流体萃取的兴起于——用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因。——用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分 。现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分，制造出真正的天然“绿色食品”。鱼油、小麦胚芽油、沙棘油、啤酒花浸膏等天然的医药保健品。 大型超临界流体萃取装置图 1.1 流体的p, V, T, x关系 状态方程（EOS）的定义（状态方程： Equation of State） EOS是物质p-V-T 关系的解析式；能反映物质的微观特征或宏观的P-V-T特征。 根据相律，纯物质在单相区的自由度 F = C – P + 2 为 2，因此p,V ,T中任意两个指定后，状态就确定了。 1.1.2 纯流体的p, V, T关系 1.1.2.1 状态方程： 1.1.2.2 气体的状态方程 理想气体的状态方程 理想气体状态方程： 理想气体：分子间的相互作用力可忽略不计； 气体分子本身的体积可忽略不计。理想气体 EOS是f( P,V ,T) =0 中最简单的一种形式。 R=8.314[m3.pa/mol.K]的量纲等价于 [J/mol.K] p V = n R T b. Redlich-Kwong（RK）EOS RK方程明显优于 vdW 方程，是真正实用的 EOS。 RK方程计算气相体积准确性有了很大提高；*RK方程计算液相体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相；*RK方程用于烃类、氮、氢等非极性气体时精度较高，即使在几百大气压；但对于氨、水蒸气等极性较强的气体则精度较差。 *液相的效果较差，也不能预测纯流体的蒸汽压(即汽液平衡)。 RK方程适用范围及特点 c.Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程 与RK方程相比，SRK方程大大提高了表达纯物质汽液平衡的能力，使之能用于混合物的汽液平衡计算，故在工业上获得了广泛的应用。 d. Virial方程 ① 实际气体的压缩因子Z 理气EOS： p V = R T实气EOS ：p V = Z R T 将所有偏差全集中到 Z 压缩因子。 说明：实气状态改变，则Ｚ随状态而变。即Z=f（T,P），Ｚ是个无因次状态物理量。 ② Virial方程的两种形式 对于低、中压气体，二项式的精度符合工程的要求。 e. 普遍化的状态方程 pV = Z R T 将所有偏差全集中到 Z 压缩因子。 对比(应)态原理(CSP