中学化学疑难问题论述.ppt

退出 练习1： 为什么一个正方向放热的可逆反应达到化学平衡后，升高温度平衡会向逆方向移动？ 练习2： 催化剂对化学反应速度有何影响？ 返回 第五章 溶 液 1.盐溶解时为什么有的吸热有的放热？ 讲解： 小结 练习 2．为什么有的盐从溶液中结晶时会带有结晶水？ 3．盐的风化与潮解 4．为什么两种能相互混溶的液体相混，体积没有加和性？ 5．盐都是强电解质吗？ 退出 返回 1.盐溶解时为什么有的吸热有的放热？ 盐溶于水为什么有的吸热，有的放热呢？在中学化学教学中说这是因为物质的溶解过程既是一个吸热的物理分散过程，又是一个放热的水分子与溶质微粒的化合过程，也即是一个物理-化学过程。这个过程可以理解为这样几个步骤构成：首先，盐的晶体离解出盐的离子，这时要克服晶格能△Hm10 。晶格能是由气态阴、阳离子结合成1摩尔离子晶体时所放出的热量，它在一定程度上反映离子晶体的强度。各个晶体的晶格能都能通过热力学计算而得。第二步是阴、阳离子进入水中，与水分子作用，生成稳定的水合离子。这时要放出离子水化热△Hm20，△Hm20＝△H0 水合阳＋△H0 水合阴。各种阴、阳离子的水化热也都能利用热化学计算法求得。 退出 1.盐溶解时为什么有的吸热有的放热？ 因此，盐类溶于水时总的热效应为： △H0 溶＝△H0 m1＋△H0 m2 ＝△H0 晶格＋（△H0 水合阳＋△H0 水合阴） △H0 溶的数值是正（吸热）还是负（放热），决定于△H0 m1和△H0 m2数值的相对大小。 退出 1.盐溶解时为什么有的吸热有的放热？ 表中列出NaCl和NaI的一些数据。因此NaCl溶于水时吸热，而NaI溶于水则放热，由于△H0 溶的绝对值都比较小，它们溶于水的热效应不明显。一般盐的晶格能和离子水化热的绝对值相差不大，因此盐溶解时热效应不显著，较显著的如Mgl2（放热），NH4NO3（吸热）等。 返回 退出 2．为什么有的盐从溶液中结晶时会带有结晶水？ 有些盐从饱和溶液中析出晶体时会生成结晶水合物。这主要应从离子在溶液中和在晶体中所处的地位来考虑。盐溶于水时生成水合离子。离子半径越小，电荷数越大，生成的水合离子越稳定。例如，水合的＋2价和＋3价的过渡金属阳离子很稳定；碱金属和碱土金属的阳离子由于半径大，电荷少一般较难生成稳定的水合离子。 当盐结晶时，水合金属阳离子和阴离子要重新在晶核周围整齐地排列起来，形成晶体。如果阳离子和阴离子的半径相差悬殊，为了保持晶体结构的稳定，也即要使晶体继续长大，有些金属离子应带着结晶水，以水合离子形式进入晶体。这样就形成结晶水合物。 退出 2．为什么有的盐从溶液中结晶时会带有结晶水？ 金属离子从溶液中结晶时是否带有结晶水，主要决定于组成盐的金属离子在水溶液中生成水合离子的能力大小,也即主要决定于离子的电荷和半径。离子半径大的K+、Rb+、Sr2+等,很少形成结晶水合物。Na+半径比K+小,能生成Na2CO3·10H2O、Na2SO4·10H2O等结晶水合物。半径小的Mg2+和Fe2+也有FeSO4·7H2O、MgSO4·7H2O等结晶水合物。 阴离子由于半径较大，一般不能生成稳定的水合离子，结晶水合物中的结晶水主要是由阳离子带入的。但是CuSO4·5H2O中的Cu2+通过配位键结合了4个H2O分子，另一个H2O是由SO42-离子通过氢键带入的。 返回 退出 3．盐的风化与潮解 盐晶体中的结晶水与离子结合的牢固程度是各不相同的。盐中的结晶水如果是通过氢键或外轨型配键（指配位体水分子中氢原子的孤对电子填入中心离子的外层杂化轨道）形成的结晶水，稳定性较差，很容易脱离晶体，存在进入空气的强烈倾向。这种结晶水合物有较大的饱和水蒸气压。 一种结晶水合物在一定温度下的饱和蒸气压大于同温度下空气中的饱和水蒸气压，这种结晶水合物全自动失去结晶水，直到晶体破坏而成粉末。这就是风化现象。例如Na2CO3·10H2O在20℃的饱和蒸气压是1600Pa，而20℃相对湿度为40%的空气的水蒸气压仅933Pa。因此，碳酸钠晶体会自动失去结晶水而风化。 退出 3．盐的风化与潮解 反过来，一种结晶水合物在一定温度下的饱和蒸气压小于空气的水蒸气压，那么空气中的水蒸气会自动转移到晶体表面上，使晶体溶解成溶液。无水CaCl2的饱和蒸气压接近零，在潮湿空气中它就会潮解。CuSO4·5H2O晶体的饱和蒸气压略小于空气的水蒸气压，它通常是稳定的，但在温度较高的干燥空气中也有风化的可能。无水CaCl2 、无水MgCl2能用作气体干燥剂，就是利用它易潮解、易吸收空气或气体中的水气的性质。FeC