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Tianjin University * 固体氧化物燃料电池的工作原理 阳极反应发生在H2,O2-,e-三相界面 阳极材料 Tianjin University * 传统阳极材料 Ni基陶瓷复合材料 Cu基陶瓷复合材料 ZrO2基混合导体 金红石结构阳极材料 发生碳沉积,Ni粒易烧结 阳极催化活性较低 电子电导能力较差 氧离子传导能力较差 阳极材料 Tianjin University * ABO3型钙钛矿结构材料 A位:半径较大,配位数为12的阳离子 如La,Sr,Ba,Ca等 B位:半径较小,配位数为6的过渡金属阳离子 如Ti,Cr,Mn,Fe,Co等 当用低价元素对A,B位进行元素掺杂时,为了保持电中性,形成大量氧空位, 提高其氧离子导电性 材料的催化活性和电子导电性主要由B位过渡金属离子决定 SrFMO阳极材料 Sr2Fe1.5Mo0.5O6-y Tianjin University * SFMO材料在阳极气氛下位n型半导体,当通入H2或CO时,由于H2与CO电离势I半导体的电子逸出功Ф 形成CpL键, H2与CO失去电子,阳极得到电子。 所以阳极燃料气实质上为施主能级,对于n型半导体的导电和催化活性是一种促进作用。 实验过程 Tianjin University * 单电池的制作 实验过程 Tianjin University * SOFC单电池片结构示意图 反应夹具示意图 Cathode: O2 + 2CO2 + 4e- → 2CO32- Anode: C + 2CO32- → 3CO2 + 4 e- Overall: C+O2 →CO2 N2 2CO2+O2 O2 Cathode: O2 + 4 e- → 2 O2- Anode: C + 2 O2- → CO2 + 4 e- Overall: C+O2 →CO2 _ + e- CO2 Ions: O2- Ions: CO32- 电解质材料: SDC(Sm0.2 Ce0.8O1.9) + 碳酸盐 阴极材料 :Li-NiO + electrolyte 直接碳燃料电池的构造 碳 + 碳酸盐 电解质 阳极 阴极 阴极气体 CO2+O2 Energy crisis and environmental pollution * 固体氧化物燃料电池阳极与电解质材料性能的研究 丁国昌 化石燃料 自然界的绿色植物通过 光合作用储存的能量 背景介绍 石油 天然气 煤 化石燃料的过度消耗对环境构成了严峻挑战 高效能量转换装置 — 燃料电池 理论化学能(热)— 电能转换效率 已实际达到的效率 氢燃料电池:70 % 碳燃料电池:100 % 氢燃料电池:50-65 % 碳燃料电池:85 % 燃料电池不受限于卡诺循环效率 燃料电池:通过电化学反应,将燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的装置 Tianjin University * 表1 普通发电技术和燃料电池发电的污染比较[1] [1] 韩敏芳,彭苏萍.固体氧化物燃料电池材料及制备 燃料电池的分类 Tianjin University * 碱性燃料电池(AFC) 质子交换膜燃料电池(PEMFC) 磷酸盐燃料电池(PAFC) 熔融碳酸盐燃料电池(MCFC) 固体氧化物燃料电池(SOFC) Tianjin University * 固体氧化物燃料电池的工作原理 阳极anode(Positive-Pole) 电解质(Electrolyte ) 阴极cathod(Negative-pole) Tianjin University * 电池构件材料的选择困难 密封难度提高,机械性能降低 启动时间增加 使用寿命降低 工作温度过高 ( 800 oC) 导致 开发中低温高离子电导材料 开发新型电极材料 解决方案: 传统电解质需要800 oC以上 高温才具有较高的电导率 固体氧化物燃料电池实用化的瓶颈 电解质材料 Tianjin University * 电解质材料的作用及性能要求 传导氧离子O2- 足够高的O2-传导性 隔绝阳极气体与阴极气体 致密,孔隙率足够小 维持两极间的高电压 电子导电性足够小 连接电极材料,在高温下工作 与电解质材料化学相容, 热性能匹配,有一定机 械强度 电解质材料 Tianjin University * 立方萤石型电解质材料 阳离子按照面心立方排列,配位数为八,阴离子占据所有的四面体间隙,配位数为四。这种结构存在大量八面体空位,有利于离子的快速传导 Ca2F, ZrO2, CeO2…… 电解质材料SDC Tianjin Universit
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