4紫外吸收光谱法技术方案.ppt

具体做法： 以浓度为cs的标准溶液调T=100%或A=0（调零），所测得的试样吸光度实际就是上式中的?A，然后求出?Cx，则试样中该组份的浓度为(Cs+?Cx)。 结论：示差法通过提高测量的准确度,提高了方法的准确度. 常规法 示差法 Tx T 0 5 10 50 100 落在测量误差较大的范围 T 0 5 10 50 100 Tr Ts Ts 落在测量误差较小的范围 （５）信号指示系统 作用： 　　放大信号并以适当方式指示或记录下来。 　　常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动记录装置等。很多型号的分光光度计装配有微处理机，一方面可对分光光度计进行操作控制，另一方面可进行数据处理。 ２）分光光度计的类型： （１）单光束分光光度计： 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 特点： 结构简单，价格便宜。主要适用于定量分析，而不适用于作定性分析。另外，结果受电源的波动影响较大。 （２）双光束分光光度计： 　　是自动比较透过参比溶液和样品溶液的光的强度，它不受光源（电源）变化的影响。 　　还能进行波长扫描，并自动记录下各波长下的吸光度，很快就可得到试液的吸收光谱。所以能用于定性分析。 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 （３）双光束双波长分光光度计： ３）分光光度计的校正 校正： 　　镨铷玻璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。也可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。 测量条件的选择： （1）测量波长的选择： 　 选用待测物质的最大吸收波长作为测量波长（入射光）. 　　当在最大吸收波长处有干扰时，则应根据“吸收最大干扰最小”的原则来选择波长。 （2）控制适当的吸光度范围： 由测量误差可知，当吸光度在0.2～0.8之间时，测量误差最小，所以应尽量控制吸光度在此范围进行测定。 控制的方法为： ①控制溶液的浓度； ②选用适当厚度的比色皿； （3）选择适当的参比溶液： ①如果仅有显色剂与被测组分反应的产物有吸收，则可以用纯溶剂作参比溶液； ②如果显色剂和其他试剂有颜色，则用试剂溶液作参比液； ③如果显色剂与试剂中干扰组分反应，其反应产物有吸收，则按如下方式配置参比液： 　吸收较弱时，直接用试剂溶液作参比液； 　吸收较强时，可选用合适的掩蔽剂将被测组分掩蔽后再加显色剂和其他试剂，以此配制的溶液作参比液。 ５－５紫外光谱法的应用 １．定性分析： 应用: (1)测定有色化合物或反应生成的有色化合物; (2)测定含有不饱和键的无色化合物. 紫外定性: (1)判断有机化合物中发色团和助色团的种类,位置及数目; (2)区别饱和与不饱和化合物; (3)确定未知物的结构骨架. 定性主要步骤; (1)提纯样品; (2)绘制纯样品吸收曲线; (3)用对比法鉴定; (4)结合其它方法对照和验证; (5)做结论. 对比法有: (1)对比吸收光谱特征数据 (2)对比吸收光谱的一致性 鉴别方法: 比较 :试样--谱图 标样--谱图 检验:比较 试样+标样--谱图 标样--谱图 结论确定如下: (1)在200~400nm 无吸收,确定是:饱和直链烃,脂环烃,含一个双键的烯烃. (2)在270~350nm 弱吸收,则有:羰基,硝基等n →π* 跃迁产生. (3)在210~250nm 强吸收,是K 带,有共轭双键.在260~300nm强吸收，有三个或以上共轭双键． (4)在250~300nm有中强吸收，是苯环B带，证明有苯环． 2.有机化合物构型，构象的测定 （１）顺反异构体的判断 （２）互变异构体的判断 （３）构象的判别 ３．化合物中杂质的检查 （１）化合物在紫外可见光区没有明显吸收峰而所杂质含有吸收峰； （２）化合物在紫外可见光区有较强吸收可用吸收强度值来检查纯度． ４．定量分析 （１）一般定量分析 单一组分的测定： 直接比较法（对照法）： 相同条件下：AS = ECSL Ai = ECiL EL = AS/CS = Ai / Ci Ci = Ai CS/AS 标准曲线法： １）配制标准溶液； ２）测参比（空白）溶液吸光度； ３）测定标准溶液的吸光度； ４）并绘制吸光度—浓度曲线，得到标准曲线（工作曲线）； ５）在相同条件下测定试样溶液的吸光度。　　　　　　在工作曲线上查得待测组分的浓度，最后计算试样中待测组分的含量。 2．增量法： 　　把未知试样溶液分成体积相同的若干份，除其中的一份不加入待测组分的标准物质外，