无机化学_15氧族解答.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ３、SO2的性质 ★二氧化硫的结构★ 如图所示，它与O3的结构是相似的， 中心原子采用sp2杂化，分子中有两 个σ键和一个三中心四电子π键∏34 因此S-O键有双键性质.抗磁性物质. SO2是具有剌激性气味的气体，无色有毒，容易液化（常压，263K）,液态SO2 是一种良好的溶剂。 （1）酸性氧化物 （2）还原性氧化物 （3）与有机物色素发生加合起漂白作用 用途：二氧化 硫主要用于制备硫酸和亚硫酸盐。 酸式盐 亚硫酸盐 正 盐 亚硫酸盐 溶解性 活泼金属盐易溶 酸式盐均易溶 热稳定性 正盐酸式盐 硫酸盐 硫或硫化物 具有较强的还原性 也具有氧化性 热分解 反应实例 氧化还原性 SO3的结构 固态有α、β、γ三种变体,γ变体为环状三聚体结构，β变体是链状结构，α为层状结构。 (a) ?-SO3 冰状三聚体 (b) ?-SO3 链状聚合体 分子中有一个四中心六电子大π键∏46因此S-O键有双键性质.. 二、三氧化硫 硫酸和硫酸盐 SO2氧化 三氧化硫SO3 硫酸盐 硫酸H2SO4 催化氧化 浓硫酸吸收 与碱反应 有关反应: V2O5 723K SO2+O2======2SO3 由于用水吸收会产生酸雾而得不到浓酸,因此实际是用浓硫酸吸收SO3得发烟硫酸，稀释得98%的浓硫酸。 SO3 + H2O ====H2SO4 1.制备 ３、硫酸和硫酸根的结构 SO42-的结构 H2SO4的结构 SO42-是很稳定的对称正四面体 结构，只有在浓酸中才具有氧 化性,所有硫酸盐基本上是离 子性的,因此大部分的硫酸盐 易溶于水. 硫酸根离子SO42－是四面体结构中心原子硫采用sp3杂化，形成四个σ键，其S－O键长为144pm，比双键的键长（149pm）短，这说明在S－O键中存在额外的dπ－pπ成份。 分子间存在氢键 化学性质 强酸性 硫酸的第一级电离是完全的，第二电离常数是K=1.2×10-2。 是三大强酸之一。 ４、硫酸的性质 强氧化性 浓硫酸具有强氧化性，腐蚀性很强，但稀的硫酸几乎没有氧化性。Cu+2H2SO4==CuSO4+SO2↑+2H2O 想一想：（1）稀硫酸可以溶解铁，但是却可以用铁桶来盛放浓硫酸，为什么？ 稀硫酸具有酸的通性，但是冷的浓硫酸对铁、铝金属产生纯化作用，因此可以用铁罐存放浓硫酸，但不能放稀硫酸。 浓硫酸 C12H22O11===========12C+11H2O 吸水性和脱水性 浓硫酸 吸水性——作CO2、H2 、 Cl2等的干燥剂。 脱水性——常用于有机反应中作催化剂以利于帮助脱水。 CuSO4·5H2O脱水 SO42－易带阴离子结晶水，以氢键与SO42－结合 1273K CuSO4=======CuO+SO3↑ 加热 Ag2SO4========Ag2O+SO3↑ 而 K2SO4 Na2SO4等热稳定性高是因为其相应的阳离子半径大,电荷低,极化弱. 热稳定性 碱金属和碱土金属如Na2SO4 、CaSO4的硫酸盐热稳定性很强，受热不容易分解。18或(18+2)电子构型的金属离子硫酸盐稳定性较差。 ★阳离子极化作用大,则夺取氧原子的能力强,因此,加热分解得到的产物是金属氧化物. ★ 硫酸盐 煮沸 1 Na2SO3+S＝＝＝Na2S2O3 2 2Na2S+Na2CO3+4SO2＝3Na2S2O3+CO2 3 2H2S+2NaHSO3＝3Na2S2O3+3H2O 性 质 硫代硫酸盐 制 备 S S O O O 在S2O32-的结构中,可以看作是硫 酸根中的一个O原子被S原子取代, 中心S原子是+4氧化数,另一个S 原子是0氧化数,平均氧化数是2, 所以它具有还原性。 2- Na2S2O3·5H2O(大苏打，海波) 无色透明，易溶于水，碱性。 配位能力强★★★★遇酸不稳定 2S2O32-+Ag+＝[Ag(S2O3]23- Hg2++2S2O32-=Hg(S2O32-)22- S2O32-是一种很强的配位离子,配合物很稳定. 想一想:(1)把硝酸银溶液滴到硫代硫酸钠溶液中现象是什么?与把硫代硫酸钠溶液滴入到硝酸银溶液中对比, 结果相同吗? 硝酸银滴入硫代硫酸钠溶液,则硫代硫酸钠过量,得到无色的硫代硫酸银配离子溶液。 性★质 若是反过来，把硫代硫酸银溶液滴入硝酸银溶液，则开始银过量，生成白色硫代硫酸银沉淀，它很不稳定，水解，发生白──黄──棕──黑的颜色变化，最后水解主物是硫化银：Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4 。此现象用于硫代硫酸根的检验。 ☆硫代硫酸盐遇酸分解☆ S2O32-+2H+＝SO2