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第2章 化学热力学初步 2.1 热力学基本概念 三、 状态及状态函数: 2.2 热力学第一定律  2.3 热化学 3. H 、ΔH的物理意义： 4. 等压反应热 6、 热化学方程式 反应进度：是一个衡量化学反应进行程度的物理量。 ?= ?nB/ ?B（物质B的化学计量数） ?nB = ?B ? ?B（物质B的化学计量数）正负号规定： 对反应物：化学计量数为负值 对生成物：化学计量数为正值 3. 计算化学反应 的焓变 8 生成焓 (4)利用标准焓计算化学反应的反应热 (5)键 焓 2.4 热力学第二定律（ P31 ） 2-5 吉布斯自由能及其应用 作业： p41: 4、7、17、23 (3) 关于标准生成焓（注意！） 同一物质不同聚集态下，标准生成焓数值不同 ?fHm?（H2O，g）= - 241.8 kJ?mol-1 ?fHm?（H2O，l） = - 285.8 kJ?mol-1 只有最稳定单质的标准生成热才是零； ?fHm?（C，石墨）= 0 kJ?mol-1 ?fHm?（C，金刚石）= 1.9 kJ?mol-1 附录二中P441数据是在 298.15K下的数据。 同一物质在不同温 度下有不同的标准摩尔生成热； 例3: 计算CaCO3(s) =CaO(s) + CO2 (g)反应的热效应 解： CaCO3(s) =CaO(s) + CO2 (g) 查表:?fHm?/kJ?mol-1 -1206.9 -635.6 -393.5 ∴ ?rHm?=[(-635.6) + (-393.5) – (-1206.9)] = 177 kJ?mol-1 吸热反应。 例4: 计算3C2H2(g) = C6H6(g) 反应的热效应。 解： 3C2H2(g) =C6H6(g) 查表：?fHm?/kJ?mol-1 227 83 ?∴ ?rH?m = 83 – 3×227 = –598 kJ?mol-1 这一反应是放热反应，反应热为 – 598 kJ?mol-1。 例、求下列反应的反应热?rHm? ？ 解： 2Na2O2(s) + 2H2O(l) ? 4NaOH(s) + O2(g) ?rHf? /kJ·mol-1 -510.9 -285.8 -425.6 0 ?rHm? ＝ ?ⅴB?fHm?(生成物) - ? ⅴB ?fHm?(反应物) ＝ 4 ? ??fHm?NaOH(s) - 2 ? ??fHm?,2Na2O2(s) - 2 ? ??fHm?H2O(l) = 4 ? (-426.73) - 2 ? (-513.2) -2 ? (-285.83) = - 108.9 kJ·mol-1 298K及105Pa下，气态分子断开 1mol化学键的焓变。用?bH?表示。 键焓大小表示了化合物中原子间结合力的强弱。 H2O(g) → H(g) + OH(g) D1= 502 kJ?mol-1 HO(g) → H(g) + O(g) D2= 426 kJ?mol-1 ?rHb?= (D1 + D1)/2=464 kJ?mol-1 由键能估算反应热 ?rHm? ＝?反应物键能－?生成物键能 P29 例题２-５ 一、化学反应的自发性 ●自发过程：不凭借外力就能发生的过程称为 自发过程 ●自发反应：不凭借外力就能发生的反应称为 自发反应 二、熵与熵变 1. 熵：体系混乱度(或无序度)的量度。S 表示 2. 热力学第三定律： 在热力学温度0K时，任何纯物质的完整晶体的熵值为零。（非人为规定） 3. 标准(摩尔)熵：1 mol物质在标准状态下的熵值，用Sm ?表示，单位： J·mol-1 ·K－1 熵与U，H不同，熵的绝对值是可知的 4. 熵的规律： (1) 同一物质，气态熵大于液态熵，液 态熵大于固态熵； ST ?(g) ST ?(l) ST ?(s) 例：H2O: S ? 298 H2O (g) S ? 298 H2O (l) 188.7 J·mol-1 ·K-1