结构化学课件第三章课题.ppt

一、化学键的定义 原子组成分子有严格的规律性，有一定的连接方式，以一定的组成构成分子。因此，分子中原子之间存在着一定的强烈的相互作用。 把分子或一些晶体中，两个或两个以上原子（或离子）之间的强烈相互作用（强的结合力），称为化学键。 化学键的三种极限键型 离子键 正负离子通过库伦作用，当引力与斥力达到平衡时，就形成稳定的离子键。没有方向性、饱和性。 共价键 由两个或多个电负性相差不大的原子依靠共有若干电子构成。 金属键 金属中的自由电子和金属正离子组成的晶格之间的相互作用。可看作包含很多原子的多原子共价键。 键型的多样性 结构最简单氢原子能和其他原子形成多种类型的化学键，类型如下： （1）共价单键 氢原子以共价单键的形式与另一个原子结合。 （2）离子键 氢原子得到一个电子变为H-，再与正电性较高的原子结合，生成离子化合物。 键型的多样性 金属键 氢原子被某些金属吸附，以原子状态存在于金属空隙之中。 氢键 缺电子多中心氢桥键 H-配键 分子氢配位键 抓氢键 两个符号相同的 p 轨道肩并肩排列（π或π *） 两个符号相反的 dxz 沿 x 轴靠近重叠（ π ） 两个符号相反的 dyz 沿 y 轴靠近重叠（ π ） 两个符号相同的 dxz 或 dyz重叠（ π* ） p 轨道与 d 轨道重叠（π或π *） 形成化学键的电子是未成对的价电子，且这些电子只局限在相近原子的区域内运动； 原子 A 与原子 B 的未成对的自旋反平行电子相互配对形成共价键； 原子 A 有两个未成对电子，原子 B 只有一个电子，则形成化合物 AB2； 电子配对后不能再与第三个电子配对，故共价键具有饱和性； 原子轨道重叠尽可能大，键能就愈大。 将尝试变分函数代入变分积分，处理步骤与 的MO理论处理非常相似。只要注意: (1)上面已出现三种波函数: H原子轨道、乘积波函数和H2分子尝试变分函数。在各种积分中, 要注意积分使用哪种函数。 (2) 用乘积波函数定义的积分, 向着原子轨道展开时, 要对两个电子坐标积分。 3.4.1 价键法解H2的结构 3.4.1 价键法解H2的结构 根据变分法： 3.4.1 价键法解H2的结构 E对c1, c2求极值得到久期方程, 从中解出两个E值；再代回到久期方程，解出相应的两个波函数： 令久期行列式为0，求其非零解，得到本征值（MO能级） 3.4.1 价键法解H2的结构 将本征值代入久期方程，并用归一化求得本证函数 3.4.1 价键法解H2的结构 3.4.1 价键法解H2的结构 3.4.1 价键法解H2的结构 3.3.2 分子轨道的分类和分布特点 3. δ轨道 过键轴有两个节面 凡两原子相匹配的 d 轨道（如dxy与dxy）以“面对面”的方式重叠。 特 点 两个dxy或dx2-y2轨道沿z轴方向正重叠形成δ轨道 负重叠形成δ*轨道 3.3.2 分子轨道的分类和分布特点 3. δ轨道 δ轨道 有两个垂直节面 中心对称图形 δ*轨道，由8瓣组成 有三个相互垂直的节面，中心对称图形 3.3.2 分子轨道的分类和分布特点 3.3.2 分子轨道的分类和分布特点 在讨论化学键性质时，还需引进键级概念，以表达键的强弱。对定域键： 键级可看作两原子间共价键的数目。 键级愈大，键的强度愈大，分子愈稳定。 若键级为零，表示不能形成分子。 3.3.2 同核双原子分子的结构 分子轨道能级次序（1） 同核双原子分子的分子轨道能级顺序 或者 属于此种排列的同核双原子分子有： He2，Li2，Be2，O2，F2，Ne2 第二周期同核双原子分子 对同核双原子分子，以两个原子核连线的中点为原点， 若分子轨道对原点为中心对称的，记为“g”。 对原点中心反对称的，记为“u”。 对于异核双原子分子，没有中心对称性，因此没有下标“g，u”的表示。 3.3.2 同核双原子分子的结构 3.3.2 同核双原子分子的结构 分子轨道能级次序（2） 属于此种排列的同核双原子分子有：B2，C2，N2 原因：s-p 混杂，即价层2s和 2pz 原子轨道能级相近时， 由它们组成的对称性相