物化第七章-1解答.pptVIP

例：某金属钚的同位素进行β放射，经14天后，同位素的活性降低6.85%，试求此同位素的蜕变常数和半衰期。要分解90.0%，需经多长时间？ 解： 二、二级反应 二级反应：反应速率与反应物浓度的二次方（或两种作用物浓度乘积）成正比。 1 .二级反应为一种反应物或两种反应物的起始浓度相同 2A →产物 A + D → 产物 t=0 co t=0 co co t=t c t=t c c 2.两种反应物，且起始浓度不同。 A + D → 产物 t=0 a d 0 t=t a-x d-x x 三、三级反应：反应速率与反应物浓度的三次方成正比或反应物浓度项指数和为三。 假设反应物只有一种或三种反应物（或两种）浓度相同 3A →产物 A + B + C → 产物 A + 2B → 产物 t=0 c0 c0 c0 c0 c0 c0 t=t c c c c c c 四、零级反应 反应速率与浓度无关，又称等速反应。 研究内容： ? 化学热力学和统计热力学 – 方向和限度 ? 化学动力学 – 速率和机理（第七章） ? 物质结构 – 结构和性能 物理化学内容 研究过程： ? 简单状态变化过程（p、V、T变化） ? 相变 ? 化学反应 ? 电化学过程（第八、九、十章） ? 表面化学和胶体化学过程（第十一章） 第七章 化学动力学 §7-1.化学动力学的任务及发展 化学热力学任务:研究化学反应/过程的方向和限度 Question:恒T，p下，若?rGm ( ?rGm?)?0，热力学可行，实际上反应是否进行？ 例1：N2+3H2=2NH3 ?rGm ? (298K) =? 32.90kJmol-1 反应条件：高温、高压、催化剂 例2: 2H2+O2=2H2O ?rGm ? (298K) =?237.19kJmol-1 反应条件： 800℃以上或常温常压下加催化剂(Pd) ? 热力学：必要条件 动力学：充分条件，有一定反应速率 化学反应的速率和历程 一、化学反应动力学任务 1．了解反应速率概念,了解各种因素（分子结构、温度、压力、浓度、介质、催化剂等）对反应速率的影响。 2 ．研究化学反应历程，即经历途径、步骤，反应物如何通过化学反应生成产物。 二、发展 宏观 微观 宏观：十九世纪后半叶（质量作用定律，Arrhenius 定律，活化能的概念） 微观：二十世纪五十年代后(发现自由基，提出基元反应概念，开创分子反应动力学，碰撞理论，过渡态理论) 近来各种现代检测手段的出现发展迅速 三、化学反应的类型（→研究方法与模型） 1．单相反应（均相反应）：气相反应，溶液反应 2．多相反应：气-固，液-固，固-固 注意： 1) 影响反应速率的因素多：T，p，c，催化剂，分子结构，少量杂质，反应器形态。 2) 化学反应速率相差很大(时间尺度：几百万年到飞秒) 很慢 适中 ? 目前主要研究内容 很快 ? 化学弛豫技术,分子束技术,激光技术 注意：研究方法 热力学研究方法：主要状态函数法 动力学研究方法： 1）建立模型（速率方程），由数学求解得动力学方程 2）根据动力学方程，由实验数据求得动力学参数 3）机理研究方法：碰撞理论，过渡状态理论 热力学上判断过程方向与限度的判据（无W ） 过程进行条件 判据 自动过程方向 限度 恒U恒V ? S ?S0 ? S=0 ? Smax 恒T恒p ?G ?G0 ?G=0 ? Gmin 恒T恒V ?A ?A0 ?A=0 ? Amin 恒S恒V ?U ?U0 ?U=0 ? Umin